环保型聚氨的合成及阻燃性能研究.pdfVIP

摘要 摘要 聚氨酯(PU)是聚氨基甲酸酯的简称，因其具有良好的弹性、耐磨性、分子可剪裁及 加工简便等优点，广泛应用于各行各业。传统的聚氨酯合成中含有较多有机溶剂的使用， 随着人们环保意识的增强，各国法律法规的不断完善，以及对挥发性有机物和有毒物质的 限制，环保型聚氨酯越来越受到化工行业的青睐。水性聚氨酯(WPU)作为一类重要的环 保型聚氨酯，以水作为分散剂，在加工过程中很少使用有机溶剂，因此，具有无毒、不污 染环境等优点。随着有机溶剂价格的不断上涨，水性聚氨酯性能的不断提高，这种环境友 好型材料的应用领域也在不断扩大。 水性聚氨酯作为一种绿色环保材料，广泛应用于纺织工业、木材加工、皮革涂饰、汽 车行业等领域，而涉及的领域都存在易燃的风险，如果让水性聚氨酯具备一定的阻燃特性， 就可以保护基材、降低材料表面燃烧速率甚至燃烧自熄，能及时发现并防止大面积火灾的 发生和扩大，从而可以保护人们的人身财产安全。所以，对水性聚氨酯进行阻燃化处理， 让它更好的应用于各个领域，这是水性聚氨酯材料功能化的发展方向，也是未来高分子材 料具备多种功能集于一体的趋势。 传统的高分子材料的阻燃处理常常使用含卤阻燃剂，由于含卤阻燃剂在燃烧过程中会 放出使人窒息甚至死亡的有毒气体氯化氢、溴化氢等。在人们对环保越来越重视的今天， 由于含卤阻燃剂不符合环境保护、危害人身安全等局限性，这类阻燃剂正逐步被环保型阻 燃剂所取代。在考虑环保性及安全性等要求下，硼系阻燃剂、硅系阻燃剂作为环保型阻燃 剂的重要品种，已经引起人们的关注和重视。本文选用分子结构中含有硼元素(B)的反 燃水性聚氨酯。 硼酚醛阻燃改性的水性聚氨酯。通过对样品的红外、吸水率、拉伸测试、热分析(TGA)、 液稳定性、耐水性、力学性能、热性能、阻燃性能的影响。测试结果表明，一定含量的硼 酚醛的加入使得聚氨酯的耐水性得到提高，拉伸强度和硬度提高，热稳定性得到显著提高， 热分解速率降低明显，残炭率显著增加。当硼酚醛含量占聚氨酯预聚体质量分数为10％时， 氧指数为29％，聚氨酯材料由易燃变为难燃。因此，聚氦酯的阻燃性能得到很大提高，UL．94 垂直燃烧测试结果显示，聚氨酯的阻燃性能已达到UL．94V-1级。 i 环保型聚氨酯的合成及阻燃性能研究 一方面，由于硼酚醛中含有硼酯键，硼酯键的键能远大于醚键，从而提高树脂的耐热 性。而且由于硼原子的存在，树脂在裂解过程中可以形成具有致密结构的玻璃碳，而这种 玻璃碳能有效地阻止氧气进入，抑制树脂的进一步燃烧，以提高阻燃性能。另一方面，由 于硼化合物的加入，在高温条件下，可以在树脂表面生成致密的玻璃态结构层，研究认为 这层玻璃态物质为氧化硼，可有效阻止氧气等可燃性气体进入材料内部，从而阻止材料的 进一步燃烧，因此，树脂的高温稳定性和抗氧化性得到很大提高。 对聚氨酯(PU)乳液稳定性、耐水性、接触角、力学性能、热性能、阻燃性能等性能的影 响。测试结果表明，有机硅的加入使得聚氨酯的接触角明显增大，硅原子向涂膜表面迁移， 涂膜的耐水性显著提高，热稳定性显著提高，热分解速率明显降低，涂膜高温下热分解后 聚氨酯的氧指数达到28％，材料由易燃变为难燃。因此，聚氨酯的阻燃性能得到很大提高， UL．94垂直燃烧测试结果也显示，PU的阻燃性能已达到UL．94V-1级。 有机硅的分子结构中含有硅氧键，而主链含硅氧基团的有机硅改性聚氨酯实际上是一 种本质阻燃高聚物。其原因是这类基团的存在能够促进材料在高温下成炭，而炭层中的硅 氧基团又有助于形成连续的、抗氧化的硅酸盐保护层，因此，可显著提高材料的氧指数以 及抗高温氧化性能，并保护炭层下的基材免受破坏。一般认为，硅氧基团的阻燃作用是按 凝聚相阻燃机理进行的，是通过生成裂解炭层和提高炭层的抗氧化性来实现的。由于聚合 物中的硅可赋予材料耐氧原子流(氧自由基)的能力，能够提高材料的抗氧化能力。并且， 含硅聚合物在受热分解时，可以生成二氧化碳、水蒸气和二氧化硅，会降低材料燃烧时生 成的烟量和腐蚀性气体含量。 关键词：水性聚氨酯；硼酚醛；有机硅；改性；阻燃 Abstract Abstract t