纳米掺杂发材料的表面效应新型闪烁体pbwolt;,4gt;的电子结构与发光机理.pdfVIP

摘要 本文主要由两部分组成t纳米掺杂发光材料的表面效座，a及闪／,6k ebW％的妻、 子结构与发光机琨 第—部分中，g．4Jl首先讨论了纳米ZnS：Mn“中发光寿命异常缩减的可能机制． 弟神1知道在室温下与带间跃迁或缺陷相关的发光效率—般都是比较低的．这主要是由 于电子和空穴在纳米粒子中的空间弱相关性和表面提供无辐射,也-tlt渠道造成的．因而 ZnS：Mn“的高发光效率是很难理解的，更令人感到不可思议的是Mn斟中心4Tl_÷ 6A·的跃迁寿命缩短5个量级．虽然可能田于限域效应Mn2+和基质sp电子的空间耦 合变强，但此发光本质上是Mr,2+中·心一个自旋禁戒职迁．空问耦合的加强如何解除自 旋禁戒?Bhargava发表实验结果时回避了这个问题．对此问题，我们从各个角度进行 了分析考虑，最后蓰出了建立在交换库仑作用基础E的ZnS．Mn2+电q-@用模型，解决 了自旋禁戒解除问题并和其它实验结果如EPR也一致 然后介绍用共沉淀法制备的纳米ZnS：Mn的光谱学性质，嵌们制备的纳米ZnS：Mn 的光致发光谱由两部分组成，—部分为纳米ZnS：Mn的本征缺陷从蓝光区间延伸到橙光 区间的宽带发射，—部分为Mn2+离子中心的橙光发射．光致发光谱和光致发光的寿 命衰减都显示出表面的重要影响．缺陷的宽带发射在体材料中不存在，因而与纳米颗粒 的表面有关；通过改变初始反应物的比例观察此成分的发光强度，可以得知这种发光与 锌空位有关．光致发光寿命的测量表明缺陷发光寿命小于仪器响应极限因而在lOns以 下I Mn“的寿命在o．1ms量级，可以用双指数很好地拟合说明纳米ZnS：Mn中Mn2+ 离子的状态与体材料区别不九我们研究了表面活性剂对纳米颗粒的影响．表面活性剂 可以减少表面无辐射驰豫通道，改善纳米颗粒的光老化改良特性 最后介绍了用溶胶一凝胶法合成的纳米稀土掺杂材料YzSi05：Eu和用高温固相法 合成常视尺度的YzSi05：Eu材料的光致发七光谱和浓度猝灭的试验研免结果表明： 相对于常规材料，纳米Y。…Eu SiOs有更高的猝灭浓度和更高的发光亮度．理论分析 认为这是由于在纳米材料中能量传递被表面和界面阻断，以及猝灭中心在各个纳米晶 内部的涨落造成的．相同掺杂浓度的纳米材料的发光亮度不l缃应的常规村料低表明 纳米材料的表面缺陷对发光猝灭的影响不大，这可能是由于溶胶凝胶法这种制备工艺 决定的，以及在制备过程中加入的表面活性剂的表面修饰作用． 在第二部分中，首先描述了我们计算中采用的离散变分方法，讨论了它的基函数的 构成，离散点的分布，势的构连然后分析了PWO的晶体结构，光致发光的特点，不 同发光带与各种可能的发光中心的相互关系． 剩下的部分给出了主要的计算结果首先是用团簇模拟的完整晶体的能带结构．计 算得到的PWO的价带与导带分别主要由02p和WSd构成，禁带宽度约为4．3eV．由 此推÷旨PWO的蓝色发光不可能起源于带间跃迁． 然后分别给出了对氧亚点阵和铅亚点阵缺陷的计算结暴对于氧亚点阵缺陷，我们 比较了两种模型：氧填隙与氧空伐从态密度图上可以直观看出填隙氧在本来的禁带中 产生了缺陷能级，联系这个氧原子与中心鸽原子的电荷转移，能量落在绿光发射区间． 同时，这种氧原子会有两种不等价填隙格位，因此会有一个重叠的能带产生．这些都 与实验符合空位氧在禁带中产生了一系列分离能级，没有可见光对应的跃迁能级因 比我们认为PWO中的绿光来源于填隙氧． 对于铅亚点阵缺陷，我们主要研究了三种情形，PWO：V，Sb，La(铅空饯sb取代 Pb与La取代Pb)．结果表明，这些缺陷不会在禁带中引入缺陷能级，也就是说，这 些缺陷单独不能作为PWO可见光发射的来源．但是，我们可以看到，在电荷补偿机制 作用下，Sb”会提高绿光产额；Ln3+可以填补空穴陷阱，提高PWO的辐照硬度． 最后是稀土掺杂体系PWO：RE(RECt，Pr，Dy)的计算结果我们得出的能级结构 图中，由于PWO的禁带非常雹稀土的5d能级将进入导带，这样将得不到预期的Ce 的‘j避辐射跃迁．PWO中Pr的4f能级仍在禁带中，这{电可以观察到稀土4∥组态 内的跃迁，对于其他稀土元素掺杂体系，4f”蛆态内的跃迁同样也能观察到．、 Abstract