新型钛系及过渡金属烯烃聚合催化剂的合成及催化烯烃聚合反应.pdf

新型钛系及后过渡金属烯烃聚合催化剂 的合成及催化烯烃聚合反应 摘 要 烯烃聚合催化剂主要包括Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂和“茂后过 渡金属催化剂。Ziegler-Natta催化剂催化a．烯烃聚合的立体选择性很差；茂金属 催化剂的活性中心因为杂原子(如O、S、N等)存在而易使催化剂和助催化剂 中毒，而且MAO用量大。因此人们试图开发出高活性、高选择性、不需要大量 助催化剂、能容忍各种极性官能团的催化剂。本论文首次合成和表征了一系列含 [N，0，s]-齿双阴离子配体的钛、锆配合物；含杂环的【N，O】双齿配体钛、锆配 合物；含【N，N，s]--齿双阴离子配体的钛配合物，并较为系统地探讨了催化剂的 结构、铝金属比、聚合反应温度等对烯烃聚合的影响。此外，我们合成了一系列 结构新颖的半夹心有机金属大环化合物，并将镍、钯烯烃聚合催化剂与大环化合 物结合，得到了新颖的后过渡金属聚烯烃催化剂。具体如下： 1．利用2．氨基苯硫酚、多聚甲醛与取代基苯酚为原料，在路易斯酸四氯化锡 催化下，得到了含不同取代基的2．苯硫基水杨醛亚胺配体；并将所得配体分别与 晶x射线衍射分析表明：位阻大小不同的取代基对配合物的配位模式有