导电纳米材在过氧化氢传感器中的应用.pdf

两南大学硕士学何论文 摘要 导电纳米材料在过氧化氢传感器中的应用 无机化学专业硕士研究生马丽萍 指导教师柴雅琴教授 摘 要 自从1967年Updik和Hicks研制出第一支以铂电极为基体的葡萄糖氧化酶生物传感器以来， 酶生物传感器由于其方法简单、灵敏度高、选择性好等特点而越来越受到了人们的广泛关注并取得 迅猛的发展。目前，酶生物传感器已用于多种成分的测定。由于H202是很多工业过程的原料或中 间产物，同时也是生物体内许多氧化酶反应的副产物，因而对其含量的测定在食品、工业、临床、 药物和环境分析中具有十分重要的意义并已成为当前研究的热点之一。由于辣根过氧化物酶(nRP) 目前最为热门的研究课题。然而，由于酶分子难于固定到电极表面，酶本身易失活且酶分子量大， 酶的活性中心深埋在多肽结构内部，很难发生直接电子传递，因此如何有效的利用生物分子固定技 术及固定材料来保持酶的活性、提高酶的固载量以及加速电子传递速率或直接研制新型的无酶型传 感器是制备性能优良的H202传感器的关键问题和当务之急。基于此，本文主要研究工作如下： 1．以共价法固定硫堇为媒介体的过氧化氢生物传感器的研究 近年来的研究表明，电子媒介体以及纳米金属材料的引入能显著加速电子传输速率、增大生物 分子的同载量以及提高传感器的灵敏度。因此，从引入并增强电子媒介体的稳定性以及增加纳米金 的固定量，进而提高传感器的性能方面考虑，并结合电沉积和吸附法的优点，研制了一种新型的过 氧化氢传感器。首先电聚合一层2，6．毗啶二甲酸，使电极表面带上丰富的羧基，从而为电子媒介体(硫 堇)vA共价交联法有效的同定到电极表面提供了活化基底。其次，采用被称为“零长交联剂”的活化 齐fJ(EDC和NHS)使聚2，6．吡啶二甲酸的羧基与硫堇的氨基发生酰胺反应，从而使硫堇固定到电极表 面。再在制得的硫堇电极表面直接电沉积HAuCh，使电极表面形成一层纳米金粒子。最后将此电极 吸附辣根过氧化物酶制得H202生物传感器。实验表明，该生物传感器对H202响应的线性范围为9．1 pmol／L-5．0mmol／L，检测限为2．6 mmol／L，表明所固定的酶具有较 lamol／L(S／N=3)，米氏常数为3．15 高的生物活性。 2．基于DNA-Ag纳米复合物和PDDA保护的Au纳米颗粒为载体的过氧化氢传感器的研究 到目前为J}=，许多材料已经被用来同定酶分子，如：量子点，聚合物，介孔材料和纳米材料等。 I 西南大学硕士学1：})=论文 摘要 而在这些材料中，纳米材料，尤其是功能化的纳米复合材料由于其独特的物理、化学性质而被广泛 的应用在生物传感器的研制中。然而，有些纳米复合材料的导电性并不是很好，从而在一定程度上 降低了传感器的灵敏度和准确度。因此，它们在传感器的应用上受到了很大的限制。我们利用 生物传感器。首先将DNA．Ag*电化学还原为带负电的DNA．Ag。然后通过静电作用力吸附带正电的 吸附带正电的辣根过氧化物酶制得过氧化氢生物传感器。由于该法结合了无机导电金属材料(Au，A曲 原电流与H202浓度在7．09mol／L到7．8mmol／L范围内呈现良好的线性关系，检测下限为2．0pmol／L mmol／L。此外，该传感器还具有较高的灵敏度和可接受的稳定性。 (S／N=3)，米氏常数为1．3 3．基于普鲁士蓝纳米棒与金纳米链共修饰的电化学传感器的研究 由于酶分子的一些缺陷导致酶传感器存在较差的稳定性和重现性以及具有较低的灵敏度。为了 尽可能的减小或消除这些缺陷，利用化学修饰电极(即无酶修饰电极)来实现对过氧化氢的直接电催 化受到了研究者们的广泛关注。这也将成为未来检测过氧化氢的一种趋势。我们选用碳纳米管为模 板合成普鲁士蓝纳米棒(PB@MWCNTs)作为“人工过氧化物酶”。然后再用壳聚糖将这种“人工过氧 化物酶”(PB@MWCNTs)固定到金电极上，从而构建出新型的无酶型过氧化氢传感器。由于壳聚糖 的导电性较差，我们将比表面积大