环糊精黄原酯引发的raft聚合用于环糊精改性.pdfVIP

摘要 摘要 殊性质使其及其衍生物在模拟酶、分子识别，以及食品、日用品、医药、化学工 业和农业等众多领域深受广大科学工作者的重视。环糊精聚合物能够使分子兼有 环糊精和高分子聚合物特殊性质，因而引起了越来越多的关注。 本论文中制备了环糊精黄原酸酯，并研究了其作为可逆一断裂链转移(RAFT) 聚合链转移剂的性质。通过RAFT聚合，两种水溶性单体N，N一二甲基丙烯酰胺、 N一异丙基丙烯酰胺与13一环糊精反应生成接枝共聚物。 首先从B一环糊精出发制备了环糊精黄原酸酯，利用环糊精端羟基在碱性 条件下与二硫化碳反应，生成了环糊精黄原酸钠，继而与Cl一溴丁酸甲酯反应 制备出环糊精黄原酸酯。并采用1HNMR和13CNMR对其结构进行了表征。结果 显示环糊精上三个6位羟基参与黄原酸化反应，生成了取代度为0．45的环糊精 黄原酸酯。 以环糊精黄原酸酯为RAFT聚合链转移剂，AIBN弓I发单体N，N一二甲基丙烯酰 胺(DMA)聚合，制备了三种不同链长的接枝共聚物环糊精一聚(N，N一二甲基丙 烯酰胺)。使用1HNMR对环糊精黄原酸酯及其接枝共聚物进行结构表征，并研究 了CD—PDMA水溶液的粘度、表面张力、圆二色谱，使用高分辨透射电镜(HRTEM) 观察了CD—PDMA自组装聚集体的形貌。结果表明：生成的分子为皇冠状接枝共聚 物。GPC结果显示CD-PDMA分子量分布都较窄，表现出很好的可控活性聚合特征。 低浓度下分子链在水溶液中呈完全伸展状态，当到达临界聚集浓度后，分子链自 组装形成直径为6rim的纳米微球。 同时以环糊精黄原酸酯为链转移剂制备了接枝共聚物环糊精一聚(N一异丙基 丙烯酰胺)。共聚物的分子量及分子量分布分别由1HNMR和GPC得出。聚合反应动 力学显示：环糊精黄原酸酯参与的聚合反应是一级动力学反应，符合活性／可控 聚合反应的动力学特征。通过改变温度，紫外光谱仪测量共聚物水溶液的吸光度， 分别在LCST转变点之前和之后的分子在水中的粒径及粒径分布。结果显示：当温 度较低时，分子在水溶液中呈单分子链状态，粒径仅为2．6砌；当温度上升至IJLCST 时，NIPAM链段从水溶液中析出，分子间相互聚集，粒径增加为99nm。 接枝 关键词：环糊精黄原酸酯可逆加成一断裂链转移聚合(RAFT) Abstract Abstract a a cone-shapedstructure，whichprocesshydrophobic Cyclodextrin(CD)has anda anditsderivativeshaveattracted outside．Cyclodextrin cavity hydrophilic interestofresearchertoconstructartificial significant enzymes，molecule sensorsandotherfunctional recognition models．Polymerscontainingcyclodextrin ofboththe charactersof unitsareattractivebecauseofthecombination special and cyclodextrinpolymers． Inthis xanthateis the of synthesized，andproperties paper,