过渡金属多酸盐的合成、结构及性质研究.pdfVIP

摘 要 过渡金属多钨酸盐由于结构的多样性和在催化、药物、磁学及材料科学等领域潜在 的应用而引起人们的关注。近年来，过渡金属多钨酸盐合成一直是多酸合成化学的热点 研究领域。 本论文合成了三种类型，共¨个过渡金属钨酸盐，通过X一射线衍射确定了化合物 的结构，系统研究了化合物的电化学性质，讨论了部分化合物的磁性质，并对反应条件 进行了详细探讨，得出一些有意义的结论： 构的必要条件。在化合物l的电化学研究中可清楚地观察到过渡金属的氧化还原波，这 在其它过渡金属杂多化合物中并不多见。 5，Mn06，C0Ⅱ7、 铋钨酸盐的有效途径。对该类型多金属氧酸盐的电化学研究发现，化合物中的过渡金属 Nh“和Co“中心可被分步氧化，这可能在一些催化反应中有潜在的应用。 24．5H20(11) (H2w】2042)]t 在这类多金属氧酸盐中，由于过渡金属含有多个配位水，并且晶体结构中存在大量 结晶水，化合物11具有对水分子的可逆吸附解附过程，同时伴随着可逆的颜色变化。 和结构。该化合物的显著结构特点是夹层中含有不常见的四方锥配位的w”原子，且锥 项指向簇离子的内部。 引 言 、多金属氧酸盐简介 道的，但是直到19世纪60年代，大量该类化合物被合成并确定r其组分和结构之后， 多金属氧酸盐化学才迅速发展起来。由于多金属氧酸盐的结构异构化、可降解以及对原 子的选择性取代等特性使其产生了一系列的衍生结构，F．g．1是几种典型的多金属氧酸 盐结构。 A B C D E F G H J K ofthevarious knownstructural ng．1Reprcsentativepolyoxomctalatcs motifs．(A)[vI00281扣； (B)[sMol2‰n [(co(oH2)2)3(A-a—Pw9034)2r；(G) (H) (K)【P8w480184ru． 元素周期表中半数以上的元素都能被引入到POM框架中并且使其各种物理化学性 质高度可调，包括酸性、热稳定性、氧化还原性质、溶解性、尺寸、形状和电荷密度等。 多金属氧酸盐独特的功能性不仅在理论上引起人们的重视，而且在很多领域得到实际应 用，如催化化学、医药、分析化学及固体材料等领域。关于POMs的合成、结构、性 质及其应用已有大量的综述报道【14J。 氧；(2)共边氧；(3)共面氧，如ng．2。在共角连接的情况中，金属原子之间有一个j．O (]Fig．2C)。其中共面连接方式很少见，因为这种排列方式中两个高电荷的金属原子距离 较近，使得电子排斥作用很大。以上几种连接方式把M06单元连接成POM结构中的基 本建筑块。它们通常可用多面体来表示，其中过渡金属M位于多面体的中心而氧原子 位于顶点上。 O ≥‰∥ ／l＼b O A O o ≥{◇}≮ O o B 。乡◇≮。 C acid do M—O—M fo珊ed condensationoftheoxoanionsofthe Fig．2 linkages upon 从MO。单元形成多金属氧酸盐