近临界水中量助剂促进的酸催化反应研究.pdfVIP

摘要 近临界水中少量助剂促进的酸催化反应研究 摘要 随着绿色化学理念的深入，近临界水作为一种新型反应介质与优良溶剂迅速 崛起。与常温常压水相比，近临界水具有独特的优良性能：电离常数大，自身具 备酸碱催化功能；介电常数小，能同时溶解无机物和有机物。这些优异性能使其 在有机反应中可作为反应物、催化剂和溶剂。其酸碱催化功能可减少甚至消除传 统酸碱催化剂的使用，其优良的溶解性能可取代大量有毒有害溶剂，使反应过程 绿色化。基于近临界水优良的传质性能以及绿色环保等优点，其在资源循环利用、 有机化学反应等方面具有重要的应用研究价值。 论文的绪论部分概括了近临界水的基本物理化学性质如介电常数、溶解性、 离子积常数、传质性能等；简要介绍了近临界水中有机化学反应的研究现状，系 统地总结了近临界水作为反应介质、催化剂或反应物在诸多反应如脱水、水合、 消去、水解等中的应用。文献报道的近临界水体系中有机化学反应大多以近临界 水为反应介质，考察各实验参数对反应的影响，而对少量助剂促进的反应则研究 得相对较少。根据特定的反应，合理引入助剂，可以提高目标产物产率，进一步 优化反应参数，有助于揭示反应的一般规律。基于以上想法，本论文研究了近临 界水体系中少量助剂促进的酸催化反应，具体内容如下： J．近临界水中反应器的设计与可行性测试 以近临界水体系中二甘醇的脱水环化反应为探讨试验，考察了自行设计的弹 式高温高压反应器的可行性，结果表明目标产物1，4一二氧六环的产率随反应温 度、时间、物料／水质量比、引入少量助剂后的变化趋势与己发表的文献报道相 符，由此证明此反应器的设计基本符合近临界水中有机化学反应的要求，可应用 于近临界水中一般有机化学反应的研究。 2近临界水中环己醇的脱水反应研究 rain～150 min)、物料／水体积 考察了反应温度(240℃～320℃)、反应时f自J(30 的影响。实验表明在近临界水体系中，未添加助剂时，环己醇能发生脱水反应， 在300℃、150 min、物料／体积比为1：20时，环己烯最高产率可达60．31％。在 反应体系中引入少量助剂，可提高产物产率，其中Fe2(S04)3催化活性最强，在 摘要 280℃、120 min、物料／水体积比为l：20时，环己烯产率高达72．74％。根据实验 结果，对近临界水中环己醇脱水反应可能的机理进行了初步探讨。 i近临界水中苯乙炔水合反应研究 min-180 考察了反应温度(220℃～300℃)、反应时间(60min)、物料／水体积 果表明在未加助剂的近临界水中，苯乙炔能发生水合反应。引入少量助剂后，苯 添加FeCl3的体系中，在260℃、120min、物料／体积比为l：20时，苯乙酮的产 率高达96．68％。根据实验过程中产物的检测探讨了近临界水中苯乙炔水合的反 应机理。 关键字：近临界水；助剂；酸催化：环己醇；脱水；苯乙炔；水合；反应机理 Abstract Research011Additives·-mediated Reactionscid Organic ofA inNear-CriticalWater Catalyzed Abstract Withthe ofthe deepeningconceptgreenchemistry，near—criticalwater(NCW) duetoitsfunctionasa mediumandfine dev