过渡金属修的多钨酸盐的水热合成、晶体结构及表征.pdfVIP

摘 要 和桥连配体4，4’．联吡啶(4，4’-bipy)为有机配体，多酸阴离子为基本建筑单元，利用水 热合成方法，通过调节反应条件和反应原料，合成了五种未见文献报道的无机．有机杂 化化合物。通过元素分析、UV、IR、TG和单晶X．射线分析，对这些晶体的结构进行 了表征，初步研究化合物1和3的磁性。 1．合成四个Keggin多金属氧酸盐的过渡金属衍生物： acid) (1) 【Cu(PCA)2。(H20)4][Cu(PCA)3‘(H20)][SiWl2040]’H20(2) 【Fe(2，2’一bipy)3]2[HFeWl2040]‘5H20 (3) [HpyM4，4’-H2bipY]6(H30)[Fewl204013。llH20 (4) 1和2是首例利用水热技术，在金属／有机／POM共存条件下，同时发生C．C键 断裂和氮杂环配体氧化，并且无以预料的转化为吡啶4羧酸。目前，反应机理尚未清 楚。众所周知，多酸(POMs)有催化氧化的作用，而且在酸性环境和水热条件下，bpp 有可能被体系中的氧化剂如Cun，N03。和少量02等氧化。在化合物1和2中， Keggin阴离子，铜配位阳离子和水分子通过氢键作用，形成三维超分子结构。化合物 3中的游离水分子，通过氢键作用，连接相邻的两个【FeW。2042】5‘多酸阴离子，形成 1D梯子链，并进一步形成2D层状结构。化合物4是由多金属氧酸盐、质子化的有 机阳离子及水分子通过氢键作用，组装而成的超分子化合物。 2．合成了以Dawson型多酸阴离子为构筑单元的、铜．联吡啶配离子修饰的多金 属氧酸盐： 【{Cu(4，at_Hbipy)2}{Q-HP2W18062}]{H2bpp}。4H20(5) 化合物5是由配位聚合物链构成超分子化合物。Dawson多酸阴离子作为双齿配 体，提供两个端氧原子与铜原子配位，形成配位聚合物链；配位聚合物链之间通过质 子化的bpp分子以氢键相连。 关键词：多金属钨酸盐；水热合成；氮杂环配体氧化；过渡金属 Abstract Inthis havebeen paper,fiveunreportedorganic-inorganichybridcompounds aflexible with synthesizedbyutilizing ligandlongspacer,bpp，anorganicchelatingligand， a and as 2，2’-bipy，orbridgingligand，4,4’-bipy,asorganiccompositionpolyoxoanions reactionconditionsandreactionmaterials．These inorganicbuildingunits，andbyadjusting havebeen characterizedelemental and compounds structurally by analyses，UVIR，TG diffractions．The of 1and3havebeen singlecrystalX-ray magnetic propertiescompound studied． ofthe been 1．Fourtransition-metalderivati