醋酸纤维素空纤维纳滤膜的制备与分离性能研究.pdfVIP

摘要 目前市场上的醋酸纤维素中空纤维膜主要为反渗透膜，膜的渗透通量较低， 同时膜对不同价态离子的选择分离性能较差。鉴于醋酸纤维素中空纤维膜承压能 力强、比表面积大、耐氯性能好、成本低、降解性好等特点，本论文以醋酸纤维 素中空纤维反渗透膜为原材料，采用转化法对醋酸纤维素中空纤维反渗透膜的渗 透通量和选择分离性能进行改进和提高，制备醋酸纤维素中空纤维纳滤膜，以进 一步拓展醋酸纤维素膜材料在水处理以及生物、医药、食品、化工等领域中的物 料分离与浓缩方面的应用。 论文以醋酸纤维素中空纤维反渗透膜为原料，采用NaOH水解加氯乙酸羧甲 基化的表面功能化改性工艺，制备醋酸纤维素中空纤维纳滤膜。系统研究了水解 反应过程中NaOH浓度、反应时间、反应温度和羧甲基化反应过程中氯乙酸浓度、 反应时间、反应温度、氯乙酸溶剂组成等改性工艺对膜性能的影响。采用傅里叶 角测定仪对膜表面形态和结构进行表征。在0．5MPa、20℃条件下，通过错流实 验，采用NaCI、Na2S04等无机盐对膜分离性能进行了评价，采用不同分子量的 PEG对膜的截留分子量(MwcO)进行表征。研究了膜对不同种类的染料废水 的处理效果，考察了影响染料分离性能的冈素，并在此基础上，采用浸没式过滤 工艺，探讨了浸没式纳滤技术处理染料废液的可行性。 膜表面表征结果表明：通过对水解反应和羧甲基化反应过程的调控，能使改 性过程只发生在醋酸纤维素中空纤维反渗透膜表面，内部结构得以有效保护。水 解反应使膜表面产生更多的羟基，zeta电位趋向电中性；羧甲基化反应使膜表面 带上羧甲基，负电荷增强。随着膜表面水解反应和羧甲基化反应的进行，膜表面 接触角不断减小，亲水性提高。 膜分离性能测试表明：功能化改性的醋酸纤维中空纤维膜的孑L径与分离性能 主要受水解和羧甲基化两个过程控制，包括NaOH溶液浓度、水解时间、水解温 度、氯乙酸溶液浓度、羧甲基化反应时间和温度、氯乙酸溶剂等工艺条件。通过 调节制备工艺可有效实现对膜孔径和分离性能的优化。研究结果表明，水解的最 M、水解时间=10 佳条件为：NaOH溶液浓度=0．1 rain、水解温度=20℃；羧甲 基化的最佳条件为：氯乙酸溶液浓度=3％wt／v、反应时间=lh、反应温度--20℃、 氯乙酸溶剂乙醇／水--1／1。制备的羧甲基化醋酸纤维素中空纤维纳滤膜通量较原 始膜通量有较大幅度的提高，在O．5 MPa、20℃下，可达到21．0l／m2‘h，同时膜 对NaCI和Na2S04的选择分离性能提高。 运行条件对膜性能的影响研究表明：羧甲基化醋酸纤维素中空纤维纳滤膜的 渗透通量和分离性能受进料液浓度、操作压力、运行时间的影响。膜的渗透通量 受运行条件影响变化较大，随进料液浓度的升高迅速下降，随运行压力的增加迅 速增大；膜对NaCI和Na2S04的截留率受运行条件影响变化较小。膜的渗透通 量和分离性能在长时间的运行中基本保持稳定。 染料分离实验结果表明：羧甲基化醋酸纤维素中空纤维纳滤膜对阴离子染料 溶液具有良好的分离效果，在0．5MPa、20℃下，对甲基红、甲基蓝和刚果红 三种染料的截留率分别为82．1％、99．9％和99．2％，渗透通量分别为19．5l／m2‘h、 19．4 l／m2．h和18．9 l／m2．h。膜对荷电染料的分离效果受筛分效应和Donnan效应共 同作用， 染料分子量越大，所带负电荷越强，膜对染料的截留效果越好。因此 分子量较大且带负电荷的刚果红和甲基蓝的截留率较高，而分子量较小且带正电 荷的亚甲基蓝和罗丹明B的截留率较低。膜对染料的分离性能受运行压力、盐 浓度、运行时间的影响较小。随压力和盐浓度的升高，膜对染料的截留率基本不 变，在较长时间的连续测试下膜性能基本保持稳定。采用浸没式中空纤维膜过滤 技术对染料废水进行处理，在跨膜压差80kPa、20℃下，膜对甲基蓝和刚果红 的截留率分别为99．4％和99．8％，与0．5 MPa下采用外压式测得的结果基本一致． 实验结果表明，制备的羧甲基化醋酸纤维素中空纤维纳滤膜在染料废水处理中具 有潜在的应用价值。 关键词：醋酸纤维素；中空纤维；纳滤膜；羧甲基化；表面改性：染料分离