镉的形态分及其生物可利用性研究.pdfVIP

摘要 摘要 重金属元素在环境中的迁移能力、生物可利用性及其毒性与其存在形态密切 相关。与热力学稳定的元素形态相比，元素易变形态在自然水环境的界面交换过 程中容易发生离解，有增强元素生物可利用性的潜在可能。因此，元素易变形态 的分析方法以及元素的生物可利用性研究已成为近年来形态分析领域的研究热 点和难点问题之一。元素形态分析中最常用的分析手段是基于元素形态色谱分离 和在线元素特异性原子光谱／质谱检测的联用技术，它的优势在于能对热力学性 质稳定的元素形态进行实时在线的分离和定量检测。然而，由于元素易变形态在 分离过程中初始平衡发生移动，某些实验结果难以解释，所以限制了联用技术在 易变元素形态分析中的应用，为解决此类问题，亟需对元素易变形态在分离过程 中的变化规律进行系统的研究。 镉是一种典型的动力学易变元素，本论文以镉的元素形态作为研究对象，分 别建立了离子对反相液相色谱与原子荧光光谱联用以及离子对反相液相色谱与 电感耦合等离子体质谱联用技术平台，研究了不同镉形态的色谱行为与其易变性 的关系，并对不同镉形态的生物可利用性进行了研究。取得了以下主要研究结果： 1．建立了离子对反相色谱．化学蒸气发生．原子荧光光谱 换基团的离子对试剂对碳十八(ODS)反相柱进行修饰，分离机理为阳离子交换 机理。通过比较离子对试剂对分离结果的影响，发现十二烷基苯磺酸钠(SDBS) 修饰的ODS柱对镉离子的保留最强，其次是辛基苯磺酸钠(SOBS)和十二烷基 硫酸钠(SDS)。优化了接口条件和检测器条件，得到方法的线性范围为4．5×10’7 molCdL．1(3a)。 ～4．5×10’5molL1，相关系数为0．9940，检出限为4．4×10‘8 荧光信号值不受溶液中配体的影响。水样加标实验结果令人满意，加标回收率为 80％～108％，相对标准偏差为6．50％～10．9％，应用该体系评价了水体中镉的存 在形态。 2．建立了离子对反相色谱．电感耦合等离子体质谱(iF．RPLC．ICPMS)在线联 用体系作为镉的形态分析平台，用于研究不同镉的形态在分离过程中的变化规 律。结果如下： 6．0) 1 摘要 tool 为流动相，分离机理为阳离子交换机理。方法线性范围为5．0×10一～5．0×10。5 L‘1(3a)。 L～，相关系数为0．9998，检测限为1．4×10母mol 和logKcdL8的配合物为稳定形态、中等稳定形态和易变形态。根据镉的形态 在色谱分离过程中的保留因子以及形态分布等参数，推算了镉形态在色谱分离过 程中的条件稳定常数及动力学离解速率常数。 模型生物，比较了镉的形态稳定性对其生物可利用性的影响，获得较好的相关性。 该技术平台为评价以非共价键结合的元素易变形态在环境中的稳定性并预测其 生物可利用性提供了一条有效的途径。 3．以海洋硅藻三角褐指藻为生物模型，研究了三角褐指藻对不同的镉形态 的生物可利用性。结果如下： (1)测定了在不含有机配体的培养液中三角褐指藻对镉离子的吸收情况。 动力学实验表明细胞表面吸附和细胞内部镉的量在30分钟左右达到平衡，达到平 衡时，约有70％的镉以细胞表面吸附的形式存在，细胞表面对镉的吸附速率常数 toolcIn．2 molcm-2 为1×10‘13 re．in1，镉进入细胞内的速率常数为4×10‘14min1， 即细胞表面对镉的吸附速率远大于镉进入细胞内的速率，三角褐指藻对镉的吸收 规律符合自由离子活度模式的假设。 acid， HA)的情况下三角褐指藻对镉的吸收。发现当溶液中存在Cys时，全细胞最大吸