以atrp方法备含氟嵌段共聚物及其性能研究.pdfVIP

摘 要 本文采用原子转移自由基聚合(AaxP)溶液聚合方法，以口．溴代丙酸乙酯 乙烯(St)进行分子设计，合成出一系列不同分子量大小，窄分布的大分子引发剂 系列不同分子量大小且分布较窄的含氟嵌段共聚物PTFEMA-b．PSt；同时以傅立叶 (DSC)等方法对聚合物的结构进行了表征；用凝胶色谱法(GPC)对聚合物的分 子量大小及其分子量分布进行了考察，确定了其相应的组成和结构。将实验得到的 含氟嵌段共聚物溶解于甲苯溶剂中，研究了其在溶剂的自组装行为，将不同结构的 含氟共聚物在玻璃载玻片上成膜，研究了聚合物的表面行为，并且本文对该聚合反 应的动力学进行了研究，找到了该体系聚合反应的规律。 合成出分子量大小可控、分子量分布较窄的PTFEMA-b．PSt含氟嵌段共聚物。所得 聚合物的分子量大小与单体转化率成J下比，分子量分布较窄。实验发现大分子引发 剂的分子量大小对嵌段共聚物PTFEMA．b．PSt的合成有较大影响，以分子量较小的 大分子引发剂引发聚合，制得到的嵌段共聚物的分子量分布较窄，且可以得到最大 分子量为MnGPC=50866 以分子量较大的大分子引发剂引发得到的嵌段共聚物分子量较小，分布较宽。 本文将不同结构的含氟嵌段共聚物PTFEMA．b．PSt溶解于不同浓度的甲苯溶液 中，对其自组装行为进行了研究，结果表明当聚合物浓度达到一定程度时，其聚集 体可形成粒径大小为132nm，分布指数为0．148，近似于球状的亚纳米级组装体。 将不同结构的含氟嵌段共聚物成膜后对其表面行为进行了研究，结果表明，随着 PTFEMA．b．PSt共聚物中氟含量的提高，溶剂在聚合物膜上的接触角都有不同程度 的增大，说明聚合物的表面能逐渐降低。 本文以不同分子量的PMMA．Br预聚体作为大分子引发剂，合成出一系列不同 结构的PMMA．b．PTFEMA嵌段共聚物，并对该体系的动力学进行了研究。实验表 明，当反应单体的浓度较小时，得到的嵌段共聚物的分子量分布较窄，随着反应单 g．mol。1)为引发剂，当反应单体浓度分别为【TFEMA]o／[PMMA 物的分子量分布都相对较窄，其GPC分子量和理论计算得到的分子量接近。并且 化率减小，嵌段效率降低。 关键词： 甲基丙烯酸；2，2，2．三氟乙酯；苯乙烯；甲基丙烯酸甲酯；原子转移自由 基聚合；含氟聚合物；嵌段共聚物 II Abstract Theblock of copolymer havebeencarriedout atom by transferradical under conditions polymerizationhomogeneoususing withand usedas solvent．Thestructureof was cyclohexanone copolymerinvestigatedby and themolecularanditsdistributionwas 肌，NMRDSC，and weight characterized by GPC．In actionofthe insolventandthesurface addition，the self-assemblingcopolymer ofthe filmwerestudiedalso． performancecopolymer TheFITEMA-b··PSt block withnarrowdistribution fluorine··containingc