1，3-苯并二口恶）茂及二甲氧基丙烷的合成研究.pdfVIP

摘 要 1，3。苯并二口恶茂类化合物是重要的农药中间体，近年来有许多 专利报道了具有高效杀虫活性的此类耨化会物，其中2,2一二甲基-4· 羟基．1，3．苯并二口恶茂是焦性没食子酸的丙酮缩合产物，由它制成 的氨基甲酸酯类杀虫剂口恶虫威是世界卫生组织推荐的首选卫生用 药。 苯并二口恶茂的合成分二步进行，第一步合成2，2-二甲氧基丙 烷，第二步是2，2．二甲氧基丙烷与焦性没食予酸的交换反应。其中 第一步合成是关键，本文首次系统地研究了间接的两步法、低温吸 附法、催化精馏法合成2，2．二甲氧基丙烷。 在间接的两步法的第一步缩合反应中，分别考察了反应温度、 带水剂种类、带水剂用量、反应时间、催化剂种类、原料配比等对 反应的影响，第一步产率较高，考察了第二步交换反应中催化剂种 类的影响，经过馏分的萃取和精馏，实际产率较少，副产物较多。 在低温吸附法中进行了干燥剂的干燥效能、反应时间、反应温 度、干燥剂用量、反应物的配比的考察。发现了3A分子筛是较好 的干燥荆，干燥剂用量越大，反应物配比越高，温度越低，转化率 越高。 在催化精馏法中，通过实验发现，不同配比反应液室温流过催 化剂床层，随着丙酮、甲醇的摩尔比的减小，丙酮的转化率逐渐增 高。反应液流过不同温度催化剂床层时，随着床层温度的降低，流 出液产物含量逐渐升高。当选择精馏柱顶温度为56．5℃时，产物含 量增加得最大。随着催化剂床层温度的降低，产物含量的增加量逐 渐增大，出于经济与能耗上的考虑，选择床层温度为．10℃左右时是 比较合适的。补加甲醇的速度越快，产物含量增加量越大。 在2，2．二甲氧基丙烷与焦性没食子酸的交换反应中，该反应采 用的最佳方式为先投入全部焦性没食子酸和部分DMP，再边反应边 蒸出甲醇等混合物，同时滴加DMP；反应溶剂选用二甲苯，在125 ℃进行反应，溶剂用量最好每摩尔焦性没食子酸800ml，它适宜于 无催化剂的中性环境下进行；当DMP与焦性没食子酸摩尔比大于3 以后，焦性没食子酸基本反应完全；当在DMP中混入40％的甲醇 或丙酮时，发现丙酮对反应影响不大，而甲醇的加入对反应的转化 率与产物得率有一定的影响；首次发现甲氧基丙烯是替代二甲氧基 丙烷的有效反应原料。 用催化精馏法生产2，2一二甲氧基丙烷，产率较高，操作简便， 2，2．二甲氧基丙烷与焦性没食子酸的交换反应易于控制，产率也较 高，它们的合成为下一步杀虫剂的合成提供了坚实的基础。 关键词：苯并二口恶茂，缩合反应，交换反应，2，2．二甲氧基丙烷 焦性没食子酸． II ABSTRACT have in been 1,3一Benzodioxoles，which reportedmanypatents in intermediatesused recently，areimportant pesticide—synthesizing benzodioxole condensationreactionof and a acetone，is synthesizedby pyrogallol of intermediate carbamatecommendedWHO． pesticidj by Two tO leadtheformationof