钼(钨)氮掺杂二氧化钛纳米管阵列薄膜的制备及其可见光催化性能研究.pdfVIP

Fabrication of Molybdenum(Tungsten) and Nitrogen co-doped Titanium dioxide nanotube array films and Evaluation of theirs Visible Light Photocatalytic Activity A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Wu Juan Supervisor: Prof. Zhang Min..Prof. Yang Jianjun Date: May 2013 摘要 摘 要 与传统的纳米颗粒 TiO2 相比，TiO2 纳米管阵列薄膜有序度高、比表面积大、吸附 能力强,且有序的纳米管阵列结构可以提高光生电荷的传输寿命并降低其复合几率。其 在光催化、光电池、电致变色、超疏水\超亲水、生物适应以及传感等方面的应用中表 现出很好的特性，具有广泛的应用前景。但也存在一些缺陷主要表现在：（1）带隙较宽 （3.2eV)只能被紫外光激发，而对太阳光中45%的可见光的利用效率低；（2 ）光生电子 与空穴的复合率高，光量子效率低。近年来，许多研究结果表明，过渡金属与非金属共 掺杂是改变TiO2 电子结构获得可见光催化活性的常用方法。 本论文采用电化学阳极氧化的方法制备二氧化钛纳米管阵列，并在此基础上，采用 水热法制备具有可见光响应的过渡金属与非金属共掺杂的二氧化钛纳米管结构。即本文 采用阳极氧化法和水热法两步法相结合制备了钼氮共掺杂与钨氮共掺杂两种 TiO2 纳米 管阵列薄膜催化剂，并研究了掺杂浓度对样品结构和可见光催化性能的影响。 （ⅰ）不同掺杂浓度的钼氮共掺杂TiO2 纳米管阵列薄膜光催化剂的XPS 结果显示 钼氮共掺杂 TiO2 中氮以N―Ti―O 和 N―O―Ti 取代掺杂和间隙掺杂两种形式存在， 钼以六价Mo6+取代TiO2 中的Ti4+ ，表明钼氮成功掺杂到TiO2 中；由紫外可见漫反射光 谱可知，与共掺杂前的 TiO2 相比，钼氮共掺杂的二氧化钛光催化剂吸收光谱发生明显 红移，可见光吸收可拓宽到570 nm；可见光催化亚甲基蓝脱色结果也表明，钼氮共掺杂 TiO2 纳米管阵列薄膜具有明显增强的可见光催化活性且随着掺杂浓度的增加而增强，当 掺杂溶液的浓度为 1%时，催化剂Mo-N-TiO -1 具有最好的光催化活性，在可见光照射 2 下三个小时就几乎能将亚甲基蓝脱色完全。实验结果证明钼氮共掺杂不仅拓宽了二氧化 钛对可见光的吸收，而且阴阳离子补偿的钼氮共掺杂钝化了杂质能级减少电子空穴复合 中心，从而进一步提高可见光催化活性。 （ⅱ）不同浓度掺杂的钨氮共掺杂 TiO2 纳米管阵列薄膜催化剂的XPS 结果显示氮 以N―O―Ti 形式存在，钨以六价W6+取代TiO2 中的Ti4+ ；紫外可见漫反射谱图表明与 共掺杂前的TiO2 相比，钨氮共掺杂显著拓宽了TiO2 对可见光的吸收；可见光催化亚甲 基蓝脱色结果表明钨氮共掺杂 TiO2 纳米管阵列薄膜具有明显增强的可见光催化活性。