钨酸盐纳米料的制备及其性质研究.pdfVIP

摘要 摘要 本论文旨在研究钨酸盐纳米材料的制备及其催化、吸附性质。采用溶剂热法 成功的制备了ZnW04纳米微粒，将其应用于催化苯甲腈【3+2】环加成合成5．苯基 ．1H-四氮唑的反应，且与直接沉淀法制各的非晶的ZnW04纳米颗粒和水热法制 备的ZnW04纳米棒进行比较，提出了可能的催化反应机理；探究了三种不同形 貌样品光催化降解次甲基蓝的效果及存在区别的原因。利用温和的水热法制备了 可见光催化剂ZnW04．CdS，探讨了其在可见光下降解次甲基蓝的效果及降解机 理；通过水热法制备了具有高吸附性能的棉花状NiW04介孔材料，研究了其对 次甲基蓝的脱色情况，分析了不同条件对次甲基蓝脱色效果的影响，对脱色过程 进行了热力学和动力学的研究。 论文的主要内容概述如下： 1、ZnW04纳米微粒的制备及其催化性能研究 采用溶剂热法成功合成了ZnW04纳米微粒，以直接沉淀法和水热法分别合 电镜(ⅡM)、紫外可见吸收光谱、比表面测试仪(BET)等对产物进行了表征。 一方面，将溶剂热法制备的ZnW04纳米微粒作为催化剂用于催化苯甲腈[3+2]环 加成合成5一苯基．1H-四氮唑的反应。结果表明，0．2mmol的ZnW04纳米微粒110 ℃催化反应10h，合成产物的产率达到81％；同时，直接沉淀法合成的非晶态的 ZnW04、水热法合成的纳米棒ZnW04也作为此反应的催化剂，产率分别为43％ 和65％。显然，ZnW04纳米微粒催化剂用量少，反应时间短，反应条件温和， 催化效率高。这或许归因于ZnW04纳米微粒的小尺寸和高分散性，导致其比表 面积大，活性位点多。为此，我们进一步研究了此催化反应的机理，探究了催化 剂的表面酸性对催化效果的影响。吸附吡啶红外光谱结果显示：三种不同形貌的 ZnW04均存在较强的表面酸性，且纳米微粒ZnW04表面酸性明显强于其它两种 形貌的ZnW04。在此基础上，进一步探讨了催化反应过程中的活性物质，测试 I 摘要 数据表明，在反应过程中ZnW04中的Zn原子和W原子都有利于催化5．苯基．IH 四氮唑的合成。另一方面，将ZnW04纳米微粒用于紫外光下降解次甲基蓝溶液， 120min对次甲基蓝的脱色率仅分别为81．9％、84．4％，这可能由于直接沉淀法制 备的样品为非晶状态，结晶性不如其他两种形貌的样品，高的结晶性有利于阻碍 光生电子和空穴的复合，因此非晶态纳米颗粒的ZnW04效果相对较差；而ZnW04 纳米微粒的比表面积约为样品非晶态样品和ZnW04纳米棒的4倍，比表面积大， 与染料的接触位点多，有利于促进光催化性能的提高。 2、可见光催化剂ZnW04．CdS的制备及其光催化性质研究 采用低温水热法制备了一系列不同CdS含量的ZnW04—CdS复合可见光催 化剂，应用X射线衍射(XRD)、透射电镜(ⅡM)、紫外．可见吸收光谱等 手段对催化剂进行了表征，并在可见光下，评价了该催化剂光催化降解次甲基蓝 的活性，考察了CdS的复合量、溶液的pH、染料的种类等对盈-W04—CdS样品 光催化性能的影响，初步探讨了降解过程的机理。结果表明：当CdS与ZnW04 降解效果优于酸性和中性环境，．这或许与催化剂表面所带的负电荷有关；加入各 种活性物质的捕获剂后，次甲基蓝的降解率都有所降低，表明次甲基蓝的光催化 降解是光生电子、空穴、羟基自由基(·OH)共同起作用的结果。催化剂重复使 用三次后，降解效果无明显降低，表明催化剂性能稳定。 3、NiW04的制备及其吸附性质研究 等手段对催化剂进行了表征，详细的研究了NiW04作为吸附剂对次甲基蓝的脱 色情况。探讨了染料的浓度、溶液的pH、吸附温度等对吸附效果的影响。结果 Il 摘要 表明：NiW04在室温、中性条件下，对次甲基蓝的脱色效果最好；NiW04对阳 离子染料的吸附优于对阴离子染料的吸附，对次甲基蓝的吸附效果尤其好。迸一 步研究了NiW04对次甲基蓝脱色过程中的吸附热力学及动力学。结果表明， NiW04对次甲基蓝的吸附过程符合可用Langmuir方程和二级反应速率方程。 关键词：钨酸盐、催化、吸附、次甲基蓝 Abstract