铁、钴、镍合物的合成及催化作用.pdf

摘要 摘要 P，ⅣD-三齿螯合配 本论文描述了一系列新型ⅣⅣ优只Ⅳ一尸，Ⅳ肛，MⅣM ．体及其Li、舢、Zn、Fe、Co、Ni、Pd络合物的合成、表征以及催化性能的研 究。 1．18和1．19对乙烯齐聚反应的催化作用也进行了研究。 第2章关于PⅣP-，只ⅣⅣ-，ⅣⅣⅣ-和PⅣ0．类型配体及其络合物的合成和 表征。合成的氨基Pincer类型阴离子配体与L2NiCl2反应得到一系列新型镍化合 R=Ph，X=Cl；2．1bR=Ⅳ，X 物，包括：[(D—PPh2C6H4)N(PhC=CHPR2)]NiX(2．1a =Cl；2．1cR=P，，X=Ph；2．1dR=P，，X=Me；2．1eR=Ph，X=Me；2．1fR=P一， Ar=D—MeC6H4，X=Cl； X=C1，2．4b [(D—PPh2=NPhC6H4)N(PhC=CHPPr‘2_NPh)】NiX(2．4aX=Bun)， [(D—PPh2C6H4)N(PhC=CH—PRlR2=O)】NiCl(2．27aRl=R2=Ph；2．27bRl=Et，R2= Ph)，对这些新化合物进行了元素分析和波谱表征，其中化合物2．1c，2．2b，2．3c和 2．4b通过X．ray单晶衍射方法的表征。 第3章是关于镍化合物2．1a．2．4b以及其它两类氨基Pincer镍化合物催化 Kumada交叉偶联反应的研究。从化合物2．1a．2．4b的催化结果来看，这些氨基 pincer型的镍化合物是催化此类反应的高效催化剂。对比后发现，P，M尸．三齿螯 合的镍化合物的活性要比^7：ⅣP一和ⅣⅣⅣ-螯合的镍化合物的活性要低。同时，位 阻较大的配体配位的镍化合物的催化活性也相对较低。对这类反应的机理的初步 研究表明，这类反应可能在反应初始阶段有个从格氏试剂到卤代芳烃的单电子转 摘要 移过程(SET)。 第4章讨论了化合物2．1a．2．4a对Ne西sM反应的催化作用，发现这类氨基 Pincer类型的镍化合物是对Ne西shi反应十分高效的催化剂。从催化反应结果分 析，我们发现化合物2．1a和2．3b表现出相对较低的催化活性，而2．3b和2．4a表现出 很高的催化活性。这些催化剂对于催化氯代芳烃和杂环氯代芳烃与芳基锌试剂和 杂环芳基锌试剂的反应十分高效。在多数情况下只需要很少量的催化剂即可完成 催化反应并且对官能团的容忍性很好。 关键词：镍化合物三齿螯合配体催化 乙烯齐聚交叉偶联hlInada反 应Negislli反应 II Abstract AbStraCt of T缸st11esisfocuseson aIld Li，Al，Zn，Fe， s蛐lmesis，Ch嬲璩terizationcatalysis andPd of Co，Ni MⅣ仉只MP-，只MⅣ_，ⅣMⅣ-， coInplexesbe撕ngnew咖es 只ⅣD—chelate 1igaJlds． ofaniollic 1 describes aIldcharacterization Chapter syIl_tllesis