beta沸石及其次级结构单元的中孔分子筛的合成、表征和催化性能.pdf

中文摘要 中文摘要 f Beta沸石是一类具有三维十二元环孔道结构的高硅沸石，由于其独特的拓扑 L 结构、良好的热及水热稳定性和优良的催化活性，在工业上己取得重要的应用。 但迄今为止尚没有解决直接用水热法在常规条件下合成Beta沸石硅铝比范围窄 (合成的Beta沸石硅铝比一般在30附近)的困难，得到的Beta沸石酸性较强． 因而人们往往采取酸脱铝、水蒸汽处理等后处理方法对Beta沸石的酸性进行改 性来满足不同催化反应对酸性的要求，但以牺牲Beta沸石的结晶性能和择形作 用为代价。本论文首次在传统的碱性水热合成条件下，采用无碱金属离子体系， 的实际应用开拓了更广阔的前景，同时对Beta沸石的合成机理有了更深层次的 筛的主要成员，由于孔壁的无定型结构特征和较弱的酸性，加上水热稳定性较差， 、。． 因而其应用受到一定限制习本论文在无碱金属离子条件下，首次设计并合成出具 ／ 通过对SBU中孔材料的结构和催化性能的研究，表明由于Beta沸石次级结构单 元的引入，改变了中孔分子筛的无定型骨架结构性能，SBU中孔材料的酸性及 催化性能和水热稳定性都优于相应的中孔分子筛，为解决中孔分子筛酸性较弱和 水热稳定性较差等不足提供了一种新的有效的合成方法。 。 本论文的研究工作分为以下三个部分： 第一部分无碱金属离子体系Beta沸石的合成、表征和催化性能， 基团形式的Q3结构缺陷位的认识，设计了用合成凝胶中的水含量来调节硅物种 和TEA+物种在固液两相中的合理分配并确保各物种的液相传输来晶化Beta沸石 的新的合成路线。危合成路线成功解决了直接用水热法合成Beta沸石硅铝比范 ＼ I —————————————————————_—___●__●●_-___--___●_●—●—-_—-●_—l●-____-———————————一 中文摘要 烧后可直接作为催化剂使用，省除了离子交换步骤。用该路线合成的高硅Beta 沸石不用改性，负载金属Pt后可直接用于n-C【o异构化反应，n．Clo异构产率达 64．6％。在合成得到的纯硅Beta沸石样品中，存在一定数量(24％)的结构缺 陷位，其中一半来自于si-OH基团。j ／ 第二部分SBU-MCM一41中孔分子筛的合成、表征和催化性能 采用对无机硅铝酸盐凝胶进行预处理的方法，设计并合成了孔壁含有Beta 沸石次级结构单元的一系列不同硅铝比的SBU—MCM．41中孔材料。憎先在无碱 ＼ 金属离子体系中，将能形成Beta沸石的反应混合物在140℃搅拌条件下进行预 处理，严格控制预处理时间。当反应混合物出现用FT-IR可以检测到的Beta沸 石次级结构单元且又没有生成Beta沸石晶体时，即刻终止预处理过程；然后利 用表面活性剂超分子自组装形成的液晶胶团与经过预处理的无机物种通过界面 作用把含有Beta沸石次级结构单元的无机物种导向为有规整孔道结构的六角中 孔分子筛，这种SBU中孔材料的孑L壁因而具有Beta沸石的结构特征。与相应的 中孔分子筛相比，SBU．MCM-41的酸性增强，异丙苯裂解反应活性提高了68％ j 以上，并且水热稳定性也有一定程度的改善≯ 第三部分SBU．MCM-48中孔分子筛的合成、表征和催化性能。 运用六角相的SBu中孔分子筛的合成设计，在无碱金属离子条件下，通过 优化反应混合物的摩尔配比和晶化温度等合成条件，成功制得了立方相的SBU