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饱和三缺位eggin型多酸阴离子功能配合物的控制合成及性能研究
Synthesis and Properties of Functional Complexes
with Saturated/ trivacant Keggin-type polyoxoanions
A Dissertation Submitted to
the Graduate School of Henan University
in Partial Fulfillment of the Requirements
for the Degree of
Master of Science
By
Li Mengmeng
Supervisor: Prof. Dang Dongbin and Bai Yan
June, 2013
IV
VI
摘要
多酸阴离子是一类结构独特的构筑块，具有纳米级直径、丰富的表面氧原子、较
强的接受电子能力、优秀的物理化学性能等显著特征，因此利用其作为建筑单元形成
的化合物不仅具有新奇的拓扑结构，而且在催化、医药、材料科学等领域有广泛的应
用前景。本文用溶液法和水热法合成了夹心型、手性多孔及多维结构的13 个新型多酸
化合物，并通过红外光谱、X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、热分析、荧光光谱、
磁化率等手段对化合物进行了结构表征和性质研究。本论文分为三章,分别介绍如下：
（1）利用 K [As W O (H O)]为前驱体，哌嗪为有机配体，分别与 Cu(Ac) 或
14 2 19 67 2 2
Mn(Ac)2 在氯化钠溶液中自组装，通过系统调控反应体系的pH 值，成功制备了1 个新
颖的 胶囊型十五核铜 - 砷混合金属簇取代的夹心多酸化合物
[(C N H ) Cu As O (H O) (OH) (B-α-AsW O ) ] ·2H O (1)，2 个三核过渡金属簇取代
4 2 9 2 9 6 3 2 2 12 9 33 2 2
的 夹 心 多 酸 化 合 物 (C N H ) [(C N H ) Cu (B-α-AsW O ) ] ·5H O (2) 和
4 2 12 5 4 2 11 2 3 9 33 2 2
(C N H )(C N H ) [Mn (H O) (B-α-AsW O ) ] ·15H O (3) 。测定了化合物1 的变温磁
4 2 10 4 2 12 6 3 2 3 9 33 2 2
化率。
（2 ）引入4,4′-联吡啶氮氧化物（dpdo ），分别与GeO （或Na SiO ）、Na WO
2 2 3 2 4
（或Na MoO ）自组装，精确控制反应体系的pH 值，水热条件下，合成了4 个基于
2 4
+
Keggin 型阴离子的手性纳米孔道多酸化合物：[(dpdo) (GeW O )] ·4H O ·11H O (4) 、
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