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高效烯（炔）基化反应研究 中文摘要 中文摘要 过渡金属催化的烯（炔）基化反应是有机化学中一个重要的研究领域，利用 该方法可以高效构建 C-C 键，因而其在天然产物、药物以及精细化工品的合成中 具有不可替代的重要作用。在过去的30 多年中，化学工作者们在这一领域发展了 许多有效的催化体系，大大推动了 C-C 成键反应的发展。本论文所报道的，即是 在前人工作的基础上，进一步发展的过渡金属催化的烯（炔）烃参与的偶联反应 体系，希望对于已报道的催化方法做一有益的补充。 本论文主要分为以下三个部分： 第一章，无配体可循环的钯催化Heck 反应研究。主要研究了在无配体参与下， 使用简单的醋酸钯作为催化剂，以TBAF 为溶剂，在空气中进行的Heck 反应，反 应中钯催化剂颗粒可以分散到纳米级，具有高效的催化活性，因而可以进行催化 循环。 第二章，无碱无配体参与的氧化Heck 反应研究。本章介绍了在无碱无配体条 件下，于醋酸中加入DDQ 作为氧化剂而实现的钯催化下取代硼酸参与的氧化Heck 反应，该反应可广泛适用于各类有机硼试剂和硅试剂，对于反应的机理也进行了 探讨。 第三章，水相中低负载铜催化的共轭烯炔的合成反应研究。本章中，我们使 用烯基卤代烃与炔烃作为底物，实现了 10ppm 的碘化亚铜催化三苯基膦促进的水 相的共轭烯炔的合成反应，炔酸类化合物在该反应体系下也能完成脱羧偶联，对 于反应机理我们进行了推测。 关键词：Heck 反应，无配体，水相，偶联反应 作 者：孙 鹏 指导教师：毛金成 教授 I Abstract Highly Effective Olefination and Alkynylation Reactions Highly Effective Olefination and Alkynylation Reactions Abstract The transition-metal catalyzed carbon-carbon bond formation has occupied a fundamental place in organic chemistry for its indispensable applications in the synthesis of natural products, pharmaceuticals and fine chemicals. Among these, couplings of olefins and alkynes play a special role. Over the recent 30 years, many effective protocols have been developed to achieve such couplings. Based on the previous works in this area, we wish to disclose our recent studies on their further applications in synthetic organic chemistry. This dissertation is made up of three chapters: Chapter on