高锰酸钾体后化学发光分析的研究.pdf

高锰酸钾体系后化学发光分析的研究 李银环 摘要近年来，化学发光分析以其灵敏度高、线性范围宽、分析速度快、仪器 简单以及易于实现自动化和连续分析等诸多优点，吸引着众多分析工作者的广泛 关注，已被成功地应用于生物技术、药学、分子生物学、临床医学和环境检测等 颁域中许多重要的无机物和有机物的痕量和超痕量分析，成为当前分子光谱分析 中比较活跃的一个研究领域。目前，化学发光分析研究主要集中于两个方面：一 是寻找新的化学发光反应体系，以扩大化学发光分析的应用范围；二是将已有的 化学发光反应体系同新近出现的技术相结合，以扩大化学发光分析的应用价值。 化学发光分析的基础是化学发光反应。发现新的化学发光反应，应是化学发光 分析研究的源头工作。化学发光反应一般是氧化还原反应，许多无机氧化剂己被 成功地用于化学发光分析中。若按氧化剂的名称，化学发光体系可以分为：过氧 化氢化学发光体系、四价铈化学发光体系、高碘酸盐化学发光体系、次卤酸盐化 学发光体系和高锰酸钾化学发光体系等。其中高锰酸钾化学发光体系的研究是一 个比较活跃的领域。据文献报道，可与高锰酸钾发生化学发光反应的无机物和有 机物已多达百种，人们利用这些化学发光反应，建立了许多药物、毒物和生化物 质的高灵敏化学发光分析方法。 在最近的研究中，我们发现，在一些化学发光反应结束以后，向其反应后的混 合液中加入某种新的物质时，又可以引起一个新的化学发光反应。由于这一化学 发光反应发生在一个化学发光反应之后，我们将这一反应称为“后化学发光反应”。 后化学发光反应是存在于大多数化学发光反应体系中的一种新奇而又普遍的现 象。后化学发光反应的研究是除我们以外，还无人自觉涉足的一个陌生而又神秘， 并有可能孕育出一个新研究领域的研究课题。 本论文首先从化学发光分析的历史、基本原理、分析仪器和常用的化学发光体 系等四个方面对化学发光分析作了简单地总结。随后对以高锰酸钾为氧化剂的化 学发光体系进行详细地综述。 本研究系统考察了80余种药物、环境污染物和无机阴离子在以高锰酸钾为氧 化剂的化学发光体系中的后化学发光行为，涉及到化学发光体系有高锰酸钾．鲁米 诺体系、高锰酸钾．光泽精体系、高锰酸钾．荧光素体系、高锰酸钾．甲醛体系和高 锰酸钾．亚硫酸盐体系。研究发现，在高锰酸钾．光泽精体系、高锰酸钾．荧光素体 系、高锰酸钾．甲醛体系和高锰酸钾．亚硫酸盐体系中，所考察的物质没有引起后化 学发光现象：在高锰酸钾．鲁米诺体系中，有40种物质可引起后化学发光，其中对 23种物质建立了新的化学发光分析方法。 本研究还发现了萘普生在中性介质中与高锰酸钾和亚硫酸盐问的化学发光反 应以及布洛芬对高锰酸钾．亚硫酸盐体系的化学发光增敏作用。建立了这两种物质 化学发光分析新方法，并成功用于药物制剂和生物样品中分析物的含量测定。 具体研究内容如下： (1)研究发现，当将四种吩噻嗪类药物(盐酸氯丙嗪、盐酸奋乃静、盐酸氟 奋乃静以及盐酸硫利达嗪)分别注入到高锰酸钾与鲁米诺化学发光反应混合液中 时，又可以检测到强的化学发光信号。基于这一现象，建立了测定四种吩噻嗪类 药物的流动注射化学发光新方法。该方法测定四种吩噻嗪类药物的线性范围分别 为2．0x10。9~1．0x10击g／mL盐酸氯丙嗪，4．0x10。勺．0x104g／mL盐酸奋乃静， g／mL盐酸硫利达嗪，检 2．0x109,--5．0x10击g／mL盐酸氟奋乃静和5．0x10。9~1．0x104 氟奋乃静和7x10。o g／mE盐酸硫利达嗪。所建立的方法已用于盐酸氯丙嗪针剂和精 神病人尿样中盐酸氯丙嗪的含量测定。在对与该化学发光反应有关的反应动力学 性质、化学发光光谱、荧光光谱以及一些相关实验研究的基础上，提出了该化学 发光反应可能的反应机理。 (2)建立了6种B一内酰胺类抗生素类药物：阿莫西林、头孢羟氨苄、头孢哌 酮钠、头孢唑啉钠、头孢拉定和头孢曲松钠的流动注射化学发光新方法。当将上 述提及的B．内酰胺类抗生素类药物分别注入到高锰酸钾与碱性鲁米诺的合并流中 时，检测到强的化学发光信号。该方法测定6种B．内酰胺类抗生素类药物的线性范 围分别为1．0x107～5．0x10巧g／mL阿莫西林、1．0x107～8．0x104g／mE头孢羟氨苄、