低维稀土-过渡属杂多核配合物的结构和磁性研究.pdfVIP

摘要 摘 要 配位聚合物在磁性、吸附、分离、催化、分子识别方面的潜在应用，尤其 是具有高Tc而又保持分子本身特性的分子铁磁体在材料科学领域的潜在应用前 景，引起人们对它的广泛兴趣。探索通过配体连接的稀土与过渡金属在不同结 构环境中的磁相互作用与结构之间的关系，了解磁交换的机理，为指导分子磁 性材料的设计和合成、提高稀土功能材料性质提供理论依据。 近来配位聚合物的设计和组装有两种常见的方法：一种方法是单个的有机 金属小分子通过氢键联结形成配位聚合物；另一种方法足采用多齿有机配体与 金属离子配位构造无限框架结构的配位聚合物。文献已经报道了多种拓扑结构 如链状、梯状、网格状、砖墙状、蜂巢状和隧道状等并研究了部分配合物的磁 性行为，但对系列配合物磁性行为的研究较少。 本论文以仪一甲基丙烯酸作为桥联配体，加入(或不加)中性配体邻菲咯啉 (phen)合成了13个零维、一维和二维结构的稀土一过渡金属配合物和一个铜配合 物，测定了配合物的晶体结构和磁性并进行了分析和讨论。 第一章：广泛地调研了与磁性有关配位聚合物研究的历史和现状，论述了本 论文选题的目的和意义。 第二章：合成了11个无中性配体的稀土一铜、稀土一锌配合物，并测定了 它们的晶体结构。具体有： (1)合成了7个以仿甲基丙烯酸根为桥连配体的RE—Cu杂多核配合物。 子和位于其两侧的聚配阳离子链[…Cu…RE…Cu…RE…】+中的配位水形成氢键， RE= n、Dy、Er、的均采用7个O／-甲基丙烯酸根桥连中心离子，形成 IV 摘要 的差异体现了稀土的二段分组规律：即根据元素物理性质和化学性质的相似性， Gd与Tb是轻稀土和重稀土的分界点。两组配合物的RE—O平均键长的变化符合 镧系离子半径收缩“单向变化”的规律。 Er、Y)，配合物以∞甲基丙烯酸根离子桥联而形成的一维zigzag型无穷链状分 子。该类配合物与RE--Cu杂多核配合物结构相似，有利于配合物磁性质的讨论。 第三章：合成了以0f一甲基丙烯酸为阴离子配体，Phen为中性配体的Cu 结构，是一个呈中心对称的三核CuCuCu分子，对称中心位于中间的Cu(II)上，三 整个配合物通过氢键沿a轴连接两个由氢键形成的六圆环形成一维链状结构。 通过2个∞甲基丙烯酸根离子桥连，整个配合物通过氢键沿b轴形成了一个二 维超分子网络。 第四章：杂多核配合物的磁性是及其复杂的，受众多因素影响。另外，由 于稀土离子的晶体场分裂和轨道的贡献而使磁性的定量分析非常困难。本文采 用了同构(或相似)配合物磁性比较的实验方法来半定量地估计其中RE．M之间 磁相互作用的性质。虽然这种方法经验性较强，但是，对于比较复杂的体系还 不失为一种简单实用的方法。用这种方法得出：在室温(T--300K)条件下，无论 磁性相互作用或者相互作用很弱，配合物的磁性基本上保持各金属离子自身磁 性质的特点。因此，虽然羧酸根基团具有共轭性质，但其桥连稀土与过渡金属 V 摘要 离子间并不存在电子的传递或流动。同时，实验结果也说明了由于稀土离子的 成单电子处在离子的内层4f壳层中，受外层5S2、5P2的电子所屏蔽，受外场(环 境)变化的影响较小。 论文最后总结了获得的研究结果和本论文的创新点。 关键词：稀土、过渡金属、口一甲基丙烯酸、配合物、磁性 Vl Abstract Abstract oftheir in Because applications potential molecular withitsown and