偶氮基碳正离子新型1，2，4-三唑衍生物合成中的应用.pdfVIP

摘要 (偶氮基碳正离子是一种新颖的正离子型l，3一偶极体，已被广泛地用于构建毗 唑、1．2,4一三唑等五员杂环及稠杂环。与传统的1，3．偶极子相比，它的加成反应 具有逆需电子的特点，能够与多种亲偶极体发生环加成反应，且加成速度快，反 应选择性好，产物单一。 本论文主要是围绕苯并噻吩酮衍生的偶氮基碳正离子与腈发生环加成重排 反应而展开的。偶氮基碳正离子能与腈发生[3++2]环加成反应，加成产物随之发 生芳香(噻吩)基向六隅中心氮的1，2一迁移扩环反应，导致氮插入到碳环的骨架 中，从而形成噻吩并一1，2,4．三唑并氮杂卓类[5—7—51三环系杂环。义 论文的第一章重点介绍了偶氮基碳正离子作为新的构建三唑环的1，3．偶极 子在合成1，2,4一三唑类衍生物中的应用，并且介绍了一些噻吩并合的稠杂环体系。 论文的第二章是l，2-二取代．5，6．二氢一4Ⅳ_噻吩并【2，3一f】一1，2，4一三唑并[1，5-a】氮 杂卓盐的合成。纵氯代试剂、氯代条件、氯代方式等方面着手，将6,7．二氢苯并 [b】噻吩一4(5功一酮的芳腙氯代，再将该Ⅱ一氯代偶氮化合物所衍生的偶氮基碳正离 子与腈发生环加成重排扩环反应，合成了这类新的三唑并合的【5—7．5]三环系稠杂 环，并对产物的结构和重排的机理进行了讨论。吱 论文的第三章介绍了中性噻吩并[5—7．5]三环系杂环化合物的合成。∞线之～ 是以乙氧羰基腙所衍生的偶氮基碳正离子作为合成砌块，与腈发生环加成反应， 产物经碱水解得到了中性2-取代-5，6一二氢．4肛噻吩并【2，3．f】．1，2，4一三唑并【l，5．a1 氮杂卓化合物。路线之二是腙与异氰酸的加成产物经氧化、酸催化关环、重排等 反应，最终合成中性的[5—7—5]-唑酮类衍生物。虽未能达到预期目标，但对进～ 步探讨反应机理有一定意义。、L 论文的第四章重点讨论了将由偶氮基碳正离子的环加成反应所构建的枝状 化合物作为多齿配体，尝试了其与一系列金属的络合，探索其在配位化学中的应 用前景。 第五章为实验部分，分别对应了前四章所提到的化合物的具体合成方法及其 数据表征。 关键词： 苯并噻吩酮j偶氮基碳正离子．1，3．偶极环加成反应 1，2．迁移． 噻吩并．1，2，4．三唑并氮杂卓、 ， ， Abstract akindof carbeniumionshavebeen charged1,3-dipole，azo Being positively offive—membered as usedfortheconstruction heterocycles，suchpyrazole， widely thefused withthecommonneutral 1,2，4一triazole，andheterocycles．Compared with reverseelectron cycloaddition charged1,3-dipolesundergo 1,3一dipoles，the make for kindsof and themideal demand many highselectivity,whic