手性糖基硫脲的成及催化不对称酮与硝基烯烃michael加成.pdfVIP

摘要 手性硫脲是有机小分子催化剂的一个重要研究方向。硫脲分子容易连接其他 官能团而得到双功能的催化剂：催化过程中不仅仅有氢键的Lewis酸性活化亲电 性的反应底物，还可以通过另一官能团活化亲核性反应物，从而可以表现出非常 高的催化活性和立体选择性。 Michael加成反应是有机化学领域应用广泛的非常重要的碳．碳键形成反应。 近年来，不对称Michael加成反应的研究得到了极大的发展。本文中，设计了一 大类手性硫脲小分子催化剂，在不对称Michael加成反应中表现出良好的效果。 由廉价的糖化合物经过简单的转化，高收率的合成手性伯胺基硫脲。尝试了 不同的酮对反式硝基烯烃的Michael加成，测试了催化剂构型匹配、筛选了反应 中的溶剂、反应温度、添加剂、反应物的当量比等等的影响因素。探索出最佳反 应条件，高收率的分离出了高对映选择性的加成产物。 l，2．环己二胺骨架的硫脲2a适用于以芳香酮为Michael供体的反应，21种芳 香酮的加成产物能获得高达98％的ee值和大于99％的收率。1，2．二苯基乙烷．1，2． 二胺骨架的硫脲4a能促进环状脂肪酮高对映选择性的加成B硝基烯烃，14种加 成产物都获得了非常好的对映选择性和非对映选择性。所有新化合物都通过红外 光谱、核磁共振