手性钌原子簇催体系及在不对称催化氢化中的应用.pdfVIP

摘 要 f在过去的十年中，均相过渡金属催化剂被广泛地应用于不对称氢化反应，并 L 进行了较深入的研究。其中，用铑、钉、铱和镧系元素与种种手性配体组成的金 并取得了很高的手性效率，且已发展成为酮类不对称氢化的一种有效的途径。然 而，所有这些高效的手性催化体系，都是用单核的手性金属络合物催化剂。近年 来，化学工作者在手性金属簇合物的合成、表征及不对称催化等方面研究活跃。 但迄今为止，还没有一个手性金属簇合物体系在酮的不对称催化氢化反应中取得 与自行合成的手性双亚胺双膦、双胺双膦配体组成催化体系，在温和条件下催化 酮的不对称氢转移氢化，得到了很高的手性催化效率。这是文献中尚未报道的高 效手性金属簇合物催化体系。l，’—一一 ， 成催化体系，催化多种芳香酮的不对称氢转移氢化。其中苯基丙基酮的不对称氢 NMR表明， 转移氢化效果最佳，转化率高达98％，ee值高达96％。IR和”P 能的反应活性物种。由于簇合物具有多个金属中心，可发挥相邻金属原子间的协 同作用。同时，手性配体有可能在簇骼周围构