《2甲基丙烯酸甲酯的本体聚合及聚合速率的定性观测》.pdfVIP

甲基丙烯酸甲酯的本体聚合及聚合速率的定性观测 左祖奇 P 生命科学学院，中国科学技术大学，230026 摘要 本文介绍了甲基丙烯酸甲酯（MMA ）的本体聚合的实施方法，在聚合过程中采用二步 法避免体积收缩和利于散热。定性观测了温度、气氛、引发剂用量、阻聚剂对甲基丙烯酸甲 酯聚合速率的影响。 关键词 聚甲基丙烯酸甲酯，本体聚合，聚合速率，阻聚剂 引言 聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA ）通常称做有机玻璃，具有高透明度（透光率达到92% ）， 3 ），低价格，易于机械加工等优点，是目前最优良的高分子透明材 重量轻（密度为 1.18g/cm 料。有机玻璃不但能用车床进行切削，钻床进行钻孔，而且能粘结成各种形状的器具，也能 用吹塑、注射、挤出等塑料成型的方法加工。[1]有机玻璃板材通常采用本体聚合方法制取， 聚合物能够溶解于单体中，可以得到分子量高和质量纯净的产品。 本体聚合是指单体仅在少量的引发剂存在下或者直接在热、光和辐照作用下进行的聚合 反应。由于反应体系中只有单体、引发剂和聚合物，本体聚合具有产品纯度高和无需后处理 等优点，可直接聚合成各种规格的型材。本体聚合进行到一定程度，体系粘度大大增加，增 长链自由基的终止受到限制，使聚合反应速率增加，聚合物分子量变大，出现自动加速效应。 采用甲基丙烯酸甲醋(MMA)本体聚合制备有机玻璃的过程中热效应明显(54.4 kJ/mol)，体系 导热系数较小[0.139 一 0.197W/(m ·K )] [2] ，如果热量不能及时散去，会出现“爆聚”使反 应失去控制。在聚合过程中采用二步法有利于散热和避免体积收缩的影响。在过氧化苯甲酰 （BPO ）的引发下，甲基丙烯酸甲酯聚合初期平稳反应，当转化率超过20%后，聚合体系粘 度增加，聚合速率显著增加。此时停止第一阶段反应，将聚合浆液转移到模具中，低温反应 [3] 较长时间，当转化率达到 90% 以上后，聚合物成型后升温使单体完全聚合。 材料方法 仪器设备：烘箱，水浴，三通，氮气钢瓶，真空泵，锥形瓶，电子天平，量筒，注射器， 大烧杯，聚合管，铁夹，铁圈，石棉网，煤气灯，温度计，玻璃板，牛皮纸，浆糊； 实验试剂：过氧化苯甲酰（已精制），甲基丙烯酸甲酯（已精制），对苯二酚； 实验方法 1.有机玻璃板的制备 取两块大小接近的玻璃板洗净、烘干，玻璃板间夹一块聚四氟乙烯垫片。用浆糊在玻璃 板的三边上糊上白纸并封住，预留一边作为注料口，放入烘箱将浆糊烘干。按相同的步骤再 依次糊上一层白纸和一层牛皮纸。模具制成后用镊子取出聚四氟乙烯。 准确称取 0.0700g 过氧化苯甲酰，用 100mL 量筒量取 70mL 甲基丙烯酸甲酯，加入洁净 干燥的 250mL 锥形瓶中混合均匀，在水浴中加热，并不断震荡。水浴温度在 80~90℃左右。 当体系的粘度增加到甘油的两倍左右，有挂壁现象产生时，停止加热。反应液冷却到 50℃ 左右时加入制好的模具中。溶液温度降到室温后，用一层牛皮纸密封注料口。将模具注料口 朝上垂直放入烘箱内，于 40℃继续聚合 20h，体系固化失去流动性后再升温至 100℃保温 1h， 打开烘箱，取出自然冷却至室温。除去牛皮纸，撬开玻璃板，取出制品。 化学反应式： CH3 CH3 nCH2 C ( CH2 C )n COOCH3 COOCH3 2.本体聚合速率定性观测 取6 支聚合管编号为 1-6，均加入 2mL 甲基丙烯酸甲酯单体，1-4 号聚合管加入 9mg BPO， 5 号加入4mg BPO，6 号加入 20mg。3号加入 4mg对苯二酚。4 号通空气，其余均抽真空后通 氮气。2 号放在 90℃水浴中加热，其余全部放在 65℃水浴中。在一块塑料泡沫上扎几个孔， 将聚合管插在泡沫上放在水浴中。观察聚合管中液体变黏产生挂壁现象所需的时间。 在充氮气时，三通相对的两端分别接真空泵和氮气钢瓶，垂直的第三端连橡皮管接聚合 管。先旋转活塞至真空泵，抽去空气后再旋 180°接通氮气，看到聚合管中液体有气泡。反 复三次后用夹子夹住聚合