《络合剂对加氢催化剂性能影响的研究进展2016年论文》.pdfVIP

第 33卷 第4期 石 化 技 术 与 应 用 Vol_33 NO．4 2015年7月 PetrochemicalTechnology＆ Application July2015 专论与综述 (361—365) 络合剂对加氢催化剂性能影响的研究进展 张轩，杨清河 (中国石化石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要：归纳不同络合剂对浸渍液、催化剂的前驱体、硫化过程、硫化态催化剂、催化剂活性等方面的 影响，介绍 了络合浸渍制备方法对催化剂的改性作用 ，并分析 了络合剂 的作用机理，指 出了络合剂如何 影响催化剂的理化性能将是未来的主要研究方向。 关键词：络合剂 ；加氢催化剂 ；硫化 ；活性金属 ；载体 中圈分类号：TE624．4 3 文献标志码 ：A 文章编号：1009—0045(2015)04～0361—05 近年来，由于成品油的环保法规的 日益严 NTA络合 ，成键强度受溶液 pH值影响。[MoO 格，特别是对成品油中含硫量的要求越来越严 (NTA)] 与 [Ni(NTA)(HO)]一的平衡 如 ● 苛 ，需要大幅提高加氢催化剂 的脱硫 (HDS)能 下式 ： 力。提高催化剂的脱硫活性方法有很多，例如提 7[Ni(H20)6]“+7[MoO3(NTA)] = 高活性金属负载量、对载体进行改性、使用其它 7[Ni(NTA)(H20)2]一+Mo7o +6H30 +19H20。 载体和优化活性组分负载方法等。在20世纪80 当pH值大于 1时上式的化学平衡 向右侧移 年代在催化剂 中加入络合剂可 以显著提高加氢 动 ，此时所有 的Ni2+会与至少 1个 NTA分子络 催化剂的脱硫活性 。近年来 ，随着研究工作的不 合。以[MoO，(NTA)] 形式存在 的Mo的比例 断深入 ，络合浸渍法 已经被国内外各大公司广泛 没有大于 0．5。由于 [MoO (NTA)] 在溶液中 采用，成为开发更高性能加氢催化剂的主流方 并不稳定 ，那么在 pH值大于6时Ni会与 NTA形 向。很多催化剂技术开发商 的专利 中都提及通 成络合物 [Ni(NTA)] 。VanVeen等 曾提 过添加有机络合剂来制备高活性加氢脱硫催化 出，在溶液 中存在双核 的Ni—Mo—NTA形式 的 剂。美 国 Chevron公司、ExxonMobil公司、ART 络合物，以解释 NTA对于催化剂活性的提升作 公司、Albemarle公司以及 13本 JapanEnergy公司 用 ，但 Medici等没有发现这一物质。 等都拥有以络合剂浸渍技术为基础的催化剂制 Yoshimura等 ¨通过扩展 x一射线吸收谱精 备专利 。常用 的络合剂有柠檬酸 (CA)、环 己二 细结构分析法 (EXAFS)研究 了含有络合剂 的 胺 四乙酸 (CyDTA)、乙二胺 四乙酸 (EDTA)、次氨 NiW 浸渍液的结构。在溶液 中出现 了[H：(W ： 基三乙酸 (NTA)、乙二醇 、丙三醇 (PTO)等。 目 0柏)]“这种物质，并且由于CA配体与[H：(W。： 前国内外有很多关于络合剂对催化剂性能影响 0。)] 结构中的无定型的八面体WO 发生络合 的研究报道 ¨一 。本工作综述 了络合剂在制备 反应 ，导致一些十二聚钨酸盐离子的分解和聚钨 催化剂的不同阶段对催化剂的影响，并分析了络 酸根