杨梅素和二氢槲皮素的电化学与光谱电化学与研究.pdf

杨梅素和三氢槲皮素的电化学与光谱电化学研究 摘 要 然抗氧化剂。杨梅素和二氢槲皮素均属予类黄酮仡合物，能够清除体内过剩的 超氧自由基，具有抗炎、抗肿瘤及抗衰老等药理作用，近年来得到国内外研究 者的广泛关注。本文以这两种化合物为模型化合物，采用循环伏安法、微分脉 冲伏安法和现场薄层长光程紫外可见光谱电化学方法测试它们的电氧化还原行 为和光谱变化，探讨C环2，3碳碳键的饱和性对电氧化机理及抗氧化性能的影 响。并采用双电势阶跃计时吸光度法和循环伏吸法对两者的电氧化还原过程进 行了现场的动态检测。此外，通过光谱电化学方法对两者与金属离子相互作用 的机理进行了研究。 电化学测试结果表明，杨梅素和二氢槲皮素在CPE表面有较强的吸附。在 较低电势下两种物质均有一对准可逆的氧化还原峰A1和C1，对应于B环上 3’，碡’．二羟基的两电子两质子反应。不同扫速益线反映出杨梅素和二氢槲皮素在 CPE表面同时受到吸附作用和扩散作用控制。通过pH值的考察发现，酸性条 件更利于两者的氧化。 循环伏安现场薄层光谱电化学测试表踞，在不同的恒电势下氧化还原，杨 梅素和二氢槲皮素的UV／Vis特征吸收峰表现出的变化趋势，对应于这两种物 质碳环不同位置上的羟基的氧化还原。同时探讨了杨梅素和二氢槲皮素的氧化 机理及其抗氧化性构效关系，结采表明杨梅素的氧化遵守随后转化机理，但其 分子中B环5-OH的存在对随后转化步骤有阻碍作用，导致抗氧化性减弱；二 氢槲皮索分子中C环2，3位C．C饱和键则完全阻断了随后转化步骤的进行，从 而导致抗氧化性大幅度减弱。可见随后转化步骤对黄酮醇抗氧化活性具有十分 重要的贡献。 本论文用紫外吸收光谱法考察了类黄酮化合物与金属离子(如Fe3+、Cu2+) 的相互作用，同时考察了活性氧组分H202对类黄酮化合物与金属离子络合作 用的影响。研究表踞，杨梅素与Cf+、Fe3+这褥种金属离子以l：2的比例络合， 3．OH、4．羰基以及B环上的3‘，4’．二羟基是其结合位点。二氢槲皮素与金属离 子很难络合，很大程度上是受C环2，3位C．C饱和键的影响。酸性条件下，H202 可以缓慢氧化杨梅素成醌式结构，并在294llm处避现新的特征吸收峰，同时 Fe”对H202的缓慢氧化过程具有显著的促进作用。 关键词：杨梅素；二氢槲旋素；电化学；抗氧化活性；光谱电化学 Electrochemicaland of Study and MyricetinDihydroquercetin ABSTRACT in Asaseriesofnatural areabundant antioxidants，flavonoids vegetables， fruitsandmedicinal to and莲搬ydfo唾uerce专inbelongflavonoids， plants．Myricetin inhuman whichcan freeradicals andshow superfluous body scavenge superoxide effectsin and