富勒烯衍生物及自组装薄膜的制备和性质的分析.pdf

主直至、业盘生懂主兰位盐立 摘要 摘 要 特结构和性能。从而富勒烯很快就成为多科学综合研究的前沿。本文进行了有关富勒 烯衍生物及其自组装薄膜的制备与性质等方面的研究。 ， 本文第一部分，对富勒烯衍生物的制备及其性质进行了研究。l具体工作有：(1)首 次利用R02作氧化剂，在四丁基氢氧化铵(TBAH)作相转移催化前郓NaOH作亲核试 剂的条件下，将合成c6。、G。富勒醇的反应时同从1-3天缩短到I-3小时。这是目前所 有合成富勒醇的方法中反应速度最快、条件最温和、产率高的合成方法。(2)对在碱 性条件下C6。、C，。富勒醇的形成机理进行了研究．首次合成出C60、C，。的羟基化富勒 烯环氧化物，并发现它们可以进一步水解变为相应的富勒醇，从而为C60、c7。富勒醇 的形成机理的阐明找到了一定的证据，并由此推断出C。、C。富勒醇的形成机理为(以 C。。富勒醇的为例)： C60+xNaOH ① 一【c60(0H)x】x-N矿 一C“OH)。 ③ C60(0均h(o)y4-yH20 对于C。富勒醇的形成，NaOH的浓度和H202的浓度对反应速度均有影响，其反应速度由 ①-③步骤共同决定；对于C，。富勒醇的形成，其反应①、⑧步骤速度快，整个反应速 度仅由步骤②来决定，即步骤②是反应速度的控制步聚。(3)对c。、C，。富勒醇的结 构随其溶液的pH值的变化而发生改变的性质进行了仔细的研究。明确指出了在C。、C，。 富勒醇中存在烯碳羟基与叔碳羟基等=类羟基，烯碳羟基由于与一个共轭体系相连， 从而其羟基可以离解而呈现出弱酸的性质，因而在碱性条件下易形成烯醇钠盐的结构， 当除去钠离子后或在酸性溶液中．烯醇钠盐结构转变为烯醇结构．但由于烯醇结构不 如烯酮结构稳定，从而形成烯醇结构后，烯醇结构异构化为烯酮结构，因此在其产物 的IR谱图上出现1730cm-1附近的C=O吸收信号。作者提出的上述富勒醇的结构以及烯 醇与烯酮的互变异构的观点能成功地解释c6。、C，。富勒醇的结构随其溶液pH值的变化 而发生变化的现象。(4)对c60、c，。富勒醇的光致发光性质进行了研究，比较了不同 富勒醇的发光性能与其分子结构的关系。(5)对c。、C。富勒烯与胺的加台物进行了 研究，得到了另一种不同于富勒酵的可溶于水的富勒烯衍生物，并测定了其光致发光 虫直至些盘堂熊±堂位蛰奎 撞蔓 性质。(6)对C6。富勒烯与苯胺、二苯胺、三乙胺等形成的加台物在紫外激光解吸电离 作用下可以发生不同寻常的裂解和聚合现象进行了研究，认为其形成机理为：上述加 合物在紫外激光解吸电离作用下，发生裂解产生C斜H、C60N及C6。等离子，然后它 原予的聚富勒烯离子。(7)利用C6。、C，。富勒醇的烯羟基的弱酸性以及C。、C，。富勒烯 与乙二胺的加合物的弱碱性。合成出C。、C，。富勒醇与C6。、C，。富勒烯与乙二胺的加 台物的阴阳离子缔台沉积物，这是对富勒烯衍生物的阴阳离子缔合沉积物的首次报导， 并对它们的形成机理进行了仔细研究。r‘、／ ． 第二部分，主要进行了几例富勒烯与富勒烯衍生物的自组装薄膜的研究。I具体的工 作有：①在7,--胺改性的玻璃基片上，通过c6。富勒烯与乙二胺之间的反应可歧形成C60 自组装单层和多层膜。但在C60自组装多层膜的形成过程中，C6。与乙二胺的连接由一 维线形结构向三维网状结构转变，这样c60膜结合得更加紧密。同理，C曲、G。富勒烯 可以在经过氮丙基三乙氧基改性的硅基片表面键合，形成C曲、C，。自组装单层膜。利 用x一电子能谱(XPS)和激光解吸电离飞行时间质谱(LDI．TOF．MS)等手段证明了上 述自组装薄膜的存在。②对C。、C，。自组装单层和多层膜的光致发光性质进行了研究， 发现C。、Cm自组装单层和多层膜的光致发光峰与纯C。、C。的不同，且其强度和位 置随膜的层数的变化而变化。③利用在氨丙基三乙氧基改性的硅小球上键