等压和等容条件下的化学平衡原理.pdfVIP

昌吉学院学报 2012年第4期 等压和等容条件下的化学平衡原理 1 2 张志红 赵秀峰 （1,2.昌吉学院化学与应用化学系 新疆 昌吉831100） 摘 要：根据化学势不同的定义，分别讨论了等压和等容条件下的化学平衡原理。在一定温度和反应进 度下，化学反应(ΔG ) =(ΔA ) ，ΔGө=ΔA ө。当没有其它功时，在一定温度和反应进度下，继续发生等 r m T,p r m T,V r m r m 压反应和等容反应的自发方向是一致的。根据对等温等压下化学反应的(ΔG ) 的分析导出的一些化学平 r m T,p ө ө ө dlnK ө ΔH ө ΔG =ΔG +RTlnQ ΔG =-RTlnK r m 衡基本关系，如van ’t Hoff 等温方程 r m r m a 、 r m 以及 dT = RT2 ，同样也 适用于等容过程。 关键词：化学势；等压过程；等容过程；化学平衡 中图分类号：O6-3 文献标识码：A 文章编号：1671-6469（2012）04-0081-05 在没有其它功的前提下，Gibbs自由能G和Helmholtz自由能A分别是等温等压和等温等容条件下 化学反应方向和平衡的判据。物理化学教科书常根据对等温等压条件下化学反应ΔG 的讨论，导出 r m ө 化学反应van’t Hoff等温方程ΔG =ΔG +RTlnQ ；根据等温等压下化学平衡条件ΔG =0 ，导出 r m r m a r m ө ө é∂(ΔG T)ù ΔH ө ；利用Gibbs-Helmholtz公式 =- ，证明热力学平衡常数 与反应温度 ΔG =-RTlnK ê ú K r m ë ∂T û T2 p ө dlnKө ΔH 之间的关系 = r m ，在此基础上讨论有关化学反应方向及化学平衡问题。其实，等容条件下 dT RT2 的气相反应在工业中是很常见的，而教科书大都不涉及等容条件下化学反应方向及化学平衡的讨论。 而在应用上述关系式讨论具体问题时，却又不要求等压的条件，例如，根据van’t Hoff等温方程讨论压 ө