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电沉积cuse2预置层硫化退火制备cu2薄膜及表征.pdf
中国科技论文在线
电沉积Cu(In,Ga)Se 预置层硫化退火制备
2
Cu(In,Ga)(Se,S)2 薄膜及表征∗
张治安,赖延清, 匡三双, 刘芳洋, 刘军, 李劼, 刘业翔
中南大学 冶金科学与工程学院,长沙 (410083 )
E-mail: zza75@163.com
摘 要:在550℃下的H S 气氛中退火处理电沉积制备的Cu(In,Ga)Se (CIGS)预置层,制备了
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太阳电池光吸收层Cu(In,Ga)(Se,S)2(CIGSS)薄膜。采用X 射线能量色
散谱(EDS) 、俄歇电子能谱(AES) 、扫描电镜(SEM) 、X 射线衍射(XRD )和拉曼光谱(RS)
对退火前后的薄膜进行表征。结果表明,H2S 气氛下退火能够实现薄膜中O 的去除和S 的
掺入,同时使得各元素的纵向分布更加均匀并可消除Cu-Se 微相。此外,H2S 退火还可改善
薄膜的结晶性能,并使S 和Ga 进入黄铜矿结构,薄膜晶格参数变小。
关键词 Cu(In,Ga)(Se,S) ;Cu(In,Ga)Se ;电沉积;H S 退火;太阳电池
2 2 2
PACC:6855,8280P,8630J
1 引言
黄铜矿结构 CuInSe (CIS)系半导体材料由于具有合适可调的带隙宽度和较高的吸收系
2
数(105 -1 [1]
cm ) 而成为薄膜太阳电池理想的光吸收层材料 。以 CIS 掺 Ga 后形成的
Cu(In,Ga)Se [2]
2(CIGS)为吸收层的薄膜太阳电池的最高效率已达到 19.9﹪ 。但该电池中吸收
层 CIGS 的掺镓水平仍仅为 Ga/(In+Ga)≈0.3 ,带隙宽度约为 1.15eV;如果进一步提高
Ga/(In+Ga)则会导致材料电学性质的迅速恶化,降低电池性能[3] 。而根据单节地面太阳电池
的理论分析,吸收层最优的带隙宽度应当在1.4~1.5eV 范围[4] 。此外,太阳电池的另一发展
趋势是做成梯度带隙或叠层太阳电池,这就要求吸收层顶部的带隙为 1.6~1.9eV,下部则有
若干亚带隙[5] 。通过掺硫进一步拓宽带隙宽度而形成的Cu(In,Ga)(Se,S) (CIGSS)则能很好的
2
满足上述各要求[6] [7]
。CIGSS 带隙宽度随掺入Ga 和S 的量在1.0~2.4eV 范围内连续可调 ,
可以很容易的制成宽带隙或梯度带隙吸收层,从而为电池的优化设计提供了更多选择。
Nakada T[8]等报道了表面硫化CIGS 后制备CIGSS 使得电池效率从8~11﹪提高到14.3﹪。
目前,制备五元CIGSS 薄膜都是采用基于真空技术的物理气相沉积(PVD)方法,如溅射
[9]和蒸发法[10-11] 。PVD 能够制备出高质量的薄膜,但是成本极其高昂,难以大规模推广应用。
因此,采用低成本非真空技术制备CIGSS 薄膜将有望解决上述问题。电化学沉积[12]是一种
成本低且适合于大面积成膜的非真空成膜方法,已经成功应用于CIS 和CIGS 的薄膜沉积和
电池制作。
本文首次对电沉积四元 CIGS 预制层进行硫化氢气氛退火制备五元 CIGSS 薄膜,并对
预制层和退火后薄膜的成分、形貌和结构等进行了表征与分析。
2 实验
预置层的电化学沉积制备在三
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