用密度泛函和XANES计算研究Zn 2+在水锰矿表面的吸附和沉淀.pdfVIP

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 1378 Acta Phys. Chim. Sin., 2005, 21(12)：1378 1383 December 2+ * 密度泛函和XANES 计算研究Zn 在水锰矿表面的吸附和沉淀 朱孟强 潘 纲 刘 涛1 李贤良 杨玉环 李 薇 李 晋 胡天斗1 吴自玉1 谢亚宁1 (中国科学院生态环境研究中心环境水质学国家重点实验室, 北京 100085 ； 1 中国科学院高能物理研究所同步辐射实验室, 北京 100039) 摘要 用密度泛函理论(density function theory, DFT) 和X 射线近边结构(X鄄ray absorption near edge structure, XANES) 模拟计算了不同酸度(pH=7.0, 7.5 和8.0) 下Zn(II)在水锰矿表面的吸附. 优化的几何结构表明, 只有双边吸附方 的水解簇既能解释H+ 释放机制, 又能与扩展X 射线吸收精细结构(extended X鄄ray absorption fine structure, EXAFS)实验键长值相吻合. 吸附能计算表明, 各种吸附方 的稳定性双边(DE)双角(DC)B 型单边(SE鄄B) A型单边(SE鄄A) ；水解能计算表明各种吸附态Zn2+ 均比溶液中水合锌离子易水解. 各种吸附簇模型的XANES 计 算谱未能与实验谱吻合, 即, 表面发生的并不是简单的吸附. pH=7.5 和pH=8.0 吸附样品的XANES 实验谱与 Zn (OH) (CO ) 的实验谱非常接近, 因此认为pH=7.5 和pH=8.0 下Zn(II)在水锰矿表面发生沉淀, Zn(II)是Zn—O 5 6 3 2 八面体和Zn—O 四面体的混合, 它们按类似Zn (OH) (CO ) 结构中的八面体和四面体排列方 排列. pH=7.0 5 6 3 2 时, Zn(II)在水锰矿表面发生的主要是边连接方 的吸附. 关键词： 密度泛函理论, XANES, 表面吸附, 沉淀, Zn(II), 鄄MnOOH 中图分类号： O641 重金属毒性大, 污染时间长, 难去除, 对环境造 果, 最终确定H AsO- 以双角连接方 吸附在水铝 2 4 成很大的危害. 目前对重金属污染的研究主要集中 矿表面；同样, Sherman 等人[15]计算表明H AsO- 以双 2 4 在环境颗粒 界面行为[1鄄9] [10鄄11]