光学纯β-氨基酸酯衍生物选择性Dieckmann关环反应分析.pdfVIP

摘 要 ● ／在当代的有机合成中，采用适当的手性源来合成光学纯的 化畲物是一种重要的方法。氨基酸作为一种常用的手性源在含氮 化合物的合成中有着广泛的匣耵但在过去的几十年中，通常应 用的都是天然的a一氨基酸，13一氨基酸作为手性源的应用则很少 见，这主要是因为光学纯的B一氨基酸比较难于获得。近几年来， 由于发现了一些方便的获得光学纯D一氨基酸的方法，它们在有机 合成中的应用逐渐受到重视0在本组前面已经发展的～些构建多 取代毗略烷、吡啶烷及哌啶环的方法及具体合成工作的基础上， 我们进一步尝试将Dieckmann关环反应应用于手性D一氨基酸酯 的衍生物上，以构建出一类新的多取代氮杂五元环，以其关环方 向不同而区别于以往工作成果中的一系列的骨架结构，从而对手 性B一氨基酸酯的衍生物在天然碱的合成方面的应用又提供了一 条可供借鉴的方法。 r ／在研究工作的初期，我们首先对手性a，13-氨基酸二酯的 Die文mann关环的文献工作进行重复，但是结果很不理想。 基酰胺基)和酯基的差异性进行选择性Dieckmann关环的通讯报 道引起了我们的注意。在这篇报道的启发下，我们制备了较多的 不同保护基、不同边链的手性0【一Weinreb酰胺基．B一氨基酸酯底 物作为关环前体进行Dieekmann关环反应，并尝试了各种反应条 件，最后得到了较为满意的结果：我们可以以中等到良好的收率 2，5．二取代．3．吡咯烷酮。作为这类重要的毗咯烷酮中间体的合成 方法，这个反应为今后合成一些类似骨架结构且具有重要生理活 性的生物碱类天然产物提供了方便。 最后，在研究工作的末期，还尝试用其他的酰胺基，如吗 啡啉环酰胺基，代替Weinreb酰胺基，希望可以有同样的选择性 效果。但是，得到的只是分解产物，这样的替换在已尝试的关环 条件下是不可行的。)厂一-j／ f Abstract Inmodem isan methodto organicsynthesis，itimportant synthesizeopticalpure chiral chirai a used pool，amino through fi腻luently appropriatep001．As compounds in acidshavebeenused the of syntheses containingcompounds extensively nitrogen thoseabout the with the forafewdecades．But usually