二氧化钛助剂对铜氧化锌氧化锆催化剂催化二氧化碳加氢制甲醇反应性能的影响.pdfVIP

石 油 化 工 2014年第43卷第5期 PETR0CHEM ICAL TECHN0L0GY ·511 · TiO2助剂对Cu—ZnO／ZrO2催化剂催化 CO2加氢制甲醇反应性能的影响 于 杨，郝爱香，陈海波，贺 健，魏士新，殷玉圣 南化集团研究院，江苏 南京 210048 [摘要]采用分步沉淀法制备了Cu—ZnOZ／rO2 CZ／Z 和Cu—ZnO／ZrO2一TiO2 CZZ／T 催化剂，用于CO2加氢制甲醇反应。研究 了TiO，x~,cz／z催化剂性能的影响，考察了反应温度和原料气空速对反应的影响以及催化剂的稳定性。通过XRD、N：0吸附分 解、H，一TPR和SEM方法对催化剂的 “构效关系”进行了分析。实验结果表明，在 Cu ：g／ Zn ：” Zr+Ti 5：3：2的前 提下，当 Zr ： 1．0：1．0时得到的CZ／ZT3催化剂拥有较多与载体强相互作用的表面CuO、较大的活性cu。比表面积 和较小的cu晶粒尺寸，从而具有较好的催化性能，与CZ／Z催化剂相比，甲醇收率提高了29．7％；反应的最佳温度为240～250 ℃；原料气空速提高导致CO转化率降低，对甲醇选择性的影响不大；CZ／ZT3催化剂具有很好的稳定性，在120h稳定性实验 中，甲醇收率为20．O％～20．8％。 [关键词 ]二氧化钛；铜一氧化锌 ／氧化锆催化剂；二氧化碳加氢；甲醇 [文章编号]1000—8144 2014 05—0511一O6 [中图分类号]TQ223．12 [文献标志码]A EffectofTiO2asPromoteronCatalyticPerformanceofCu—ZnO／ZrO2in HydrogenatiOnofCO2toMethanol HaoAixiang，ChenHaibo，HeJian，WeiShixin，YinYusheng ， ResearchInstituteofNanjingChemicalIndustryGroup，NanjingJiangsu210048，China [Abstract]Cu—ZnO／ZrO2 cz／z andCu—ZnO／ZrO2一TiO2 CZ／ZT catalystswerepreparedby fractionalprecipitationandusedinthehydrogenationofCO，tomethano1．TheeffectsofTiO，onthe perofrmancesofthecatalystswereinvestigated．Theeffectsofreactiontemperature，GHSV and runtimeontheperformancesofthecatalystsinthehydrOgenatiOnwerestudied．Thecatalystswere characterizedbymeansofXRD，N，O adsorptivedecomposition，H2-TPR andSEM ．Theresults showedthat．theCz／ZT3catalystwithn Cu ：n Zn ：n Zr+Ti 5：3：2andn Zr ：n Ti 1．0：1．O showedthebettercatalyticperofrmancesduetoitsmuchmoresurfaceCU0 interactedstronglywith thesupport，higheractiveCu”specificsurfaceareaandsmallerCucrystallitesize．Themethanolyield overtheCZ／ZT3catalystwas29．7％ higherthanthatoverthatCZ／Zcatalyst．Theoptimum reaction temperatureiSintherangeof240—250℃．W ithincreasingGHSV ，theCO，conversiondecreased butthemethanolselectivitywashardlychanged．TheCZ／ZT3catalystindicatedagoodcatalytic stabilityin continuousrunningfor120h．inwhichthemethanolyield changedin therangeOf 20．0％-20．8％． [Keywords]titania；copper-zincoxide／zirconiacatalyst；carbondioxidehydrogenation；methanol CO的控制与减排势在必行LIA。CO的化学转 由于cO分