《吡啶-水团簇（C5H5N）n（H2O）m（n＝1～2，m＝1～4）结构和红外光谱的理论研究》.pdfVIP

第34卷 ，第 7期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vo1．34，No．7，pp1805—1810 2014年 7月 SpectroscopyandSpectralAnalysis July，2014 吡啶一水团簇 (C5H5N)(H2O)m(n=1～2，m=1～4) 结构和红外光谱的理论研究 李晓明，张来斌 ，周 留柱 ，孔祥和 曲阜师范大学物理工程学院，山东 曲阜 273165 摘 要 利用密度泛函理论，在 133LYP／6-311++G(d，p)基组水平上对吡啶一水团簇 (C5HN)(H 0) (n 一1～2，m=l～4)的可能构型进行全优化，得到了团簇的稳定结构；计算结果显示，在吡啶和水的二聚体 中，稳定构型只有一种，没有发现通过 氢键 (0一H… )作用形成的团簇结构。为了研究各团簇结构的稳定 性，在相同的基组水平上计算得到了各团簇构型的总能量和结合能，结果显示，对于团簇 (CsHN)(H0) (=1～2)，团簇中的水分子形成四元环的结构要比形成三元环的结构稳定。对团簇的最高占据轨道与最低 空轨道之间的能隙分析发现，团簇CsHsN (Hz0)的最低能量结构具有较高的稳定性，可能具有幻数结构； 最后，分析讨论了吡啶一水团簇的红外振动光谱，对较强的谱峰进行了指认。 关键词 吡啶；密度泛函理论；氢键团簇 ；红外光谱 中图分类号：O641 文献标识码：A DOI：10．3964／j．issru1000—0593(2014}07—1805—06 啶一水团簇 (C5HsN)(Hz0)(一1～2，m一1～4)的几何构 引 言 型进行了初步的优化计算，再将优化结果作为初始构型在密 度泛涵B3LYP／6—311++G(d，p)理论水平上进行更为精确 近年来，人们对氢键团簇的研究越来越感兴趣，进行了 的全优化计算和频率分析，计算结果显示无虚频 ，说明计算 大量的实验和理论研究r】]。含氮的杂环分子中的氮原子上 得到的结构均为稳定构型。然后采用相同的方法和基组进行 存在孤对电子，可以作为质子受体与水、氨等小分子形成氢 单点能计算 ，并进行相应的ZPE以及 BSSE校正；频率计算 键团簇，关于这方面的报道已经很多r6删 ；吡啶是一种重要 采用0．9613的修正因子进行矫正。 的含氮杂环分子，存在于很多生物大分子中，而且吡啶的许 多衍生物是重要的药物，因此研究吡啶与小分子形成的氢键 2 结果与讨论 团簇，对于认识生物分子的结构、分子问氢键作用等都具有 非常重要的意义。 2．1 (C5II5N)(H2o) (，l=1～2，J，l=1～4)的结构 红外光谱是分子振动能级之间跃迁产生的，具有高度的 图1给出了在B3LYP／6—311++G(d，p)水平下优化计 特征性，通过对分子团簇红外光谱的研究，可以加深对分子 算得到的吡啶一水团簇 (CsH5N)(H20)(n一1～2，m一1～ 团簇的结构及 团簇 中的各分子间的相互作用机理的了解。 4)的平衡几何构型(对于每种团簇 ，只给出了计算得到的能 Kline等[1测得了吡啶分子的红外光谱 ，并分析了各吸收峰 量最低的部分构型；为了描述方便 ，把(C5HsN)(H0)记 对应的振动模式。但是，关于吡啶与水、氨等小分子形成的 作Pnwm，其中P表示CsHsN，w 表示 HzO)。 氢键团簇及其红外光谱未见有报道。 对于团簇 PW ，水分子作为氢键 的供体，吡啶中的氮 原子作为氢键的受体，形