《合成苹果酯催化剂的研究新进展》.pdfVIP

2013年 第3期 甘 肃 石 油 和 化 工 2013年9月 合成苹果酯催化剂的研究新进展 龚文朋 ．杨水金 (1．湖北师范学院文理学院，湖北 黄石 435002； 2．湖北师范学院 化学化工学院。湖北 黄石 435002) 摘要 ：固体酸以其 出色的催化性能和绿色环保效果 。在催化合成苹果酯及类似缩酮反应领域 中 展现 出了广阔的应用前景。本文作者主要综述 了近年来包括 固体超强酸，杂 多酸盐 ，负载杂 多 酸盐及无机物催化剂和有机酸催化剂在催化合成苹果酯反应 中的研究现状 。并对其未来的发 展 方向进行 了展 望。 关键词 ：固体超强酸；杂多酸 ；无机物；有机酸；苹果酯；合成 1 前言 苹果酯的化学名称为 2一甲基一2一乙酸乙酯基一1，3一二氧环戊烷 。苹果酯是一种具有新鲜苹果清 香和果香香韵的合成香料。它以其独特的芳香气息，留香时间长，香气透发，香气强度适 中而深受调 香工作者的欢迎并是香料市场中需求量较大的合成香料品种之一。可用于香波 ，香水 ，洗涤剂等 日用 品中。 苹果酯是一种生产成本低 ，利润高的产品，其市场前景好 。目前我国苹果酯已经实现了工业化生 产 ，但是生产工艺还需进一步完善 。其传统合成方法是在无机酸 (如浓硫酸 ，盐酸等)催化下 由乙酰 乙酸 乙酯和乙二醇缩合而成 ，此种方法的优点是催化剂易得 ，产品收率较高 ，但后续的三废处理工艺 复杂，并对环境和设备的破坏非常严重。随着社会的发展对环境污染问题 日益突出．人们的环保意识 不断增强。这就对苹果酯及此类 的香料生产工艺提出了更高的要求 ，这是摆在化学工作者面前的重 要课题 ，近年来许多的化工技术人员利用 固体酸做催化剂在研究苹果酯合成 中取得了较快进展。 本文作者主要综述近年来在 固体超强酸 、杂多酸盐及负载杂多酸盐 、无机物催化剂、有机酸催化 剂催化合成苹果酯方面的研究新进展。 1 固体超强酸催化剂 2．1 固体超强酸 Fe203一so#催化剂[ 以固体超强酸 Fe20。一SO4z一为催化剂合成苹果酯，实验结果表明，合成苹果酯的最佳条件 ：乙酰 乙酸乙酯的用量在O．1mol的情况下，用固体超强酸FeO，一SO42_为催化剂，催化剂的活化温度为500 ℃，用量为 1．75g，反应物乙酰乙酸乙酯与乙二醇的摩尔 比为 1：2，苹果酯的收率为 89．7％，固体超强 酸 Fe：0。一SO42_对苹果酯具有很好的催化活性，且价廉易得，反应工艺简单，不腐蚀设备，是一种非常 有发展前途的酯合成催化剂。 2．2 固体超强酸so#／TiO2一Wo3催化剂 以S042一／TiO2一WO3催化剂合成苹果酯的最佳条件 ：n(乙酰 乙酸乙酯)：(乙二醇)=1．0：1．6。催化 收稿 日期 ：2013—07—04／通讯联系人 ：杨水金 。 基金项 目：湖北师范学院大学生科研基金资助项 目。 作者简介 ：龚文朋 (1991一)，男，湖北蕲春人 ，主要从事多酸化学的研究。 36 2013年第3期 龚文朋等：合成苹果酯催化剂的研究新进展 发展动态 剂用量为反应物料总质量的 1．25％，环 己烷为带水剂，反应时间为 1．5h，苹果酯收率可达 87．3％。固 体超强酸催化剂 so2-／TiO一WO，对合成苹果酯具有 良好的催化活性，反应时间短，苹果酯收率较 高，并且可较好地 回收循环使用，无废酸排放，工艺流程简单，反应时间短，应用前景广阔。 2．3 固体酸 So ／ZrO,一Tio2催化剂[31 采用 so?一／Zr()：一TiO 催化剂催化合成苹果酯的最佳条件 ：凡(乙酰乙酸乙酯)：n(乙二醇)=1．0： 1．5。催化剂用量为反应物料总质量的2．0％，环己烷为带水剂，其用量为反应物总体积的37．5％，反应 2．0h．苹果酯收率可达 76．8％。 2．4 固体酸 So ，MoO3一TiO2催化剂 固体酸催化剂 so?一／MoO，一TiO 对苹果酯合成具有活性高 ，并得到该反应的优化条件如下：在 乙酰 乙酸乙酯为 0．3mol，乙二醇为 0．6mol，环 己烷为 30mL，催化剂为 3g，反应温度为 110℃，反应 时间为 1．5h，在此条件下 ，苹果酯收率达 90．