双核磺化酞菁酮（Ⅱ）催化氧化α—萘酚.pdfVIP

维普资讯 ④ 有机化学 YOUJIHUAXUE．1996，16．83～87 研究简报 7双核磺化酞菁铜(II)催化氧化一萘酚≠ 313 、 ／ 一 孙 强 邓桂胜一 姚小华 苏采成 张振权 (东北师范大学化学系，吉林．长春．130024) 摘要：本文研究了以乙醇为溶剂，cac12为助催化剂，双棱磺化酞菁铜(Ⅱ)催化氧化 一萘酚制备 一萘醌的 各种因素。提出了可能的反应机理 关键词：至生型咝董塑cⅡ)， 堡!，—!!墨氧气 札谨 一 萘醌可用于制备药物、染料和杀菌剂等，也可作为中间体用于有机合成中，它的一个常 见制备方法是 一萘酚的氧化。由于氧气易得便宜．因此，过渡金属络合物络合催化氧化 一萘酚 制备 一萘醌的研究屡见报道，其中较好的配体有西佛碱类I],21和卟啉类 。但西佛碱配体稳定性 较差，本身可被氧化；卟啉虽稳定性较好，但合成较复杂、成本高。作为与卟啉结构相似的酞菁 却合成简单及稳定性较好，已有文献报道单核金属酞菁应用于酚的催化氧化[451~而多棱酞菁与 单核酞菁相 比具有共轭 体系大且 活性 高等优点 ，因此，我们合 成 了双核磺 化酞菁铜 (Ⅱ) (Cu~pcs)，尝试用于催化酚氧化成醌这 一反应，发现它有较好的催化活性 。我们详细研究 了 在 cu cs催化下影响 一萘酚氧化成 一萘醌的因素，同时发现 CaCI2具有显著的助催化作用 并提出可能的反应机理。本文将报道这部分工作。 1 结果与讨论 在 乙醇为溶剂和 CaCI2为助催化剂时，我们考察 了 一萘酚用量、催化剂用量．反应温度． 反应时间和助催化剂用量等因素对 一萘酚在Cu+PCS催化下被氧气氧化成 一萘醌的影响 1．1 一萘酚用量的影响 用 0．1OgCu~+PCS和 0．014gCaCI2在 50℃反应 4h_通过选取不同的 一萘酚用量考察其对 一 萘酚转化率和 一萘醌选择性的影响，结果见图 1。 从图 1可见：当 一萘酚用量小于 0．0lmol时， 一萘醌选择性随 一萘酚用量增加而增加，当 一 萘酚用量达到并超过 0，Olmol后， 一萘醌选择性几乎不变；而 一蔡酚转化率则随用量增加而 减少。我们认为导致 一萘酚转化率下降的原因是：在 Cut,cs量不变的情况下，Cu+PCS的活 性中心数 目也可以认为是不变的， 一萘酚用量增加，其转化速率并没有增加，因此，导致随 一 萘酚用量增加， 一萘酚转化率反而减少。 考虑到 一萘酚转化率和 一萘醌选择性， 一萘酚用量选择为0．Olmol(1~p为 1．44g)时，比较合 适 1995-01—10收稿，1995-04-03惨 回。 ≠ I在乙醇中制备o：一萘醌。 吉林省自然科学基金资助。 ’ 现在湖南师大化学系。 维普资讯 · 84 · 有 机 化 学 996妊 0 1 D2 03 O4 x10-2otol1 (g) 图 l 一荣酚用量对 一萘酚转化率和 一 图2 Cu2PCS用量对 一萘酚选择性和 萘醌选择性的影响 一 萘醒选择性的影响 Fig．1 Effectof 一naphtholweighton Fig．2 EffectofCu PCSweighto