含P—N键有机磷（膦）酸酯类生物活性物质研究进展.pdfVIP

维普资讯 弓B一 f7一^／键 轧并磊五鬟历 ，彳勾巧笙／日午 防化研究石孽i 石蠹砀 琵／西 ， 游 2000年第4期 含 P—N键有机磷 (膦)酸酯类生物 活性物质研究进展 铆1 许 明 裴承新 明鼐 陈冀胜 摘要 对几种重要结构类型的含P—N键有机磷(膦)酸酯类生物活性物质的研 究发展进 行 7综述。并对某些化合物作用机理进行j探讨 。 日U 舌 一 ＼N ／ 有机磷化学研究始于 19世纪中叶，是 由Lassaigne制备简单的磷酸酯开始的u]。19世纪 基 束至 20世纪初，以德国著名化学家 Michaelis为代表的磷有机化学家开展了含P—N键化合物 的合成及理论研究，奠定了含P—N键化合物研究基础 。 具有生理活性的有机磷化合物首先 由Lange和 Kruger于 1932年在研究二烷氧基磷酰氟 时发现的 2【】．第二次世界大战期间．英国 Satmders和德国Schrader对有毒磷酸酯进行了广泛 研究，发现了许多有军事意义的高毒性含磷化合物。1937年 SehraderI 等人发现，具有下列 通式的含 P—N键有机磷化合物对昆虫的触杀作用。 式中R1、R2和 R3均为烷基，“酰基”可以是无机酸根 。也可以是有机酸根．例如：CI、F、SCN及 CH3COOH等。1941年，他们又发现了内吸性杀虫剂八 甲磷 ([(CH3)2N]2P(O)一O一 (O)P [N(CH3)2]2八 甲基焦磷酰胺)。 随后从 5O年代初开始，前苏联化学家 Petrov，K．A．．Ivin，S．Z．。Soborovskii，L．Z．以及 Bliznyuk．N K 等人分别对磷酰胺、磷酰肼类 化合物 及其 生物 活性作 了大量 研究。此外。 Petrov为了寻找高活性物质，合成了一系列磷酰脲类化合物 。又将氨基 甲酸酯进行磷酰化后组 成磷酰胺酯类化合物 。他的同事 Pudovik。A N．、Derkach，G、I．及Kirpichev，P．P．等人对结 构为P—N=C一类化合物也进行 了研究，70年代德国化学家 Hoffmann，Henmut等人提出此 类化合物可作内吸性杀虫剂和杀螨剂。8o年代后期，特别是近几年来，人们对台 P—N键不 对称磷酸酯、环状磷酰胺酯 、P—N杂环类化合物、或将有机磷基 团与其它活性基团连接在一 起构成的新类型化合物进行了广泛深入的研究，从中发现了许多多功能含 P—N键有机磷酸 醇生物活性物质。 由于含 P—N键化合物种类繁多，本文仅就若干重要结构类型进行简要概述。 · 38 · 维普资讯 一 、 磷酰胺酯类型 结构通式 ： ／R P-- N ， ＼ 此类化合物主要是作为农用杀虫剂、杀螨剂及杀线虫剂。其中最有代表性的化合物 为 甲 胺磷 (Methamidophos)(1)，这是一种结构简单而活性较高的化台物，1964年拜耳公 司首先合 成并用作杀虫剂。该化合物对哺乳动物毒性较高，如大 鼠口服 L 0为 7．5mg／kg。大 白