含氟环形硅氧烷的立体异构和稳定性.pdfVIP

维普资讯 雨裹、嘭绵峻，i}柏{．惫罐 有机亿学 YOUJIHUAXUE，1992，t2，l5l～l55研完筒报 垴 卜{ 含氟环形硅氧烷的立体异构和稳定性 龟 、壅塞堡，艟爱芬．任连生、倪弘熙 (上海市有机氟材料研究所，上海，200241)0 ) The Steroisomerism and Stability ofFluorine Contaniing Cyclosflox- ane YU Huai-Gen ， ZHANG W en-Hue， YAO Ai-Fen，REN Lian-Sheng，N IHong。Xi (s 8iD,~ tute0，Or~ano-FluorineMaterials，200241Shanghai) AbstreetlFour isomers of l，3，5-tri(3，3，3-trifluoropropy1)-1，3，5-trimethylcyclotristloxene (D )andfourisomersof 1，3，5，7-tetra(3，3，3-trifluoropropy1)-1，3，5，7-tetramethylcyclOte- tresiloxene (D )havebeen separated．and theirm． P． determined by DSC provde tobe 4O．5．6．7， 一2．8， 一 l3．5and 75．4，58．6，29．7． 一77．1℃，respectively．The structure and stability werecbarectetized by F NMR． H NMR and MS． keg wordsI fluorine containing cyclosiloTane．steroisomerism ，stability， 。F NMR 文献 ， 曾报道， 1，3， 5一三 (3，3，3- 构体 。D 试样室温结晶得异构体 A。，母浪冷 三 氟 丙 基)-1， 3，5 甲基 环 三 硅 氧 烷 至一1℃结晶得异构体 B9，母液再冷 至 一12C (简称 D )有两种 立 体 结晶得异构体C3J剩下的母液为异 构体 D。． D：试样 45℃结晶得 异 构 体 A．和 B．的 混 合 物 ，此两种异构体难以进一步分离，母液室温 下结晶得异构体C。，剩下母液为异 构体 DI。 为 了得到较纯的异构体，进行多 次 熔 融 和结 异构体，即反 式 和 顺 式，m．P．分别为 35．2 和 l5．5℃。 1，3，5，7-四(3，3，3一三氟丙基)-1， 晶。 熔点用 Perkin-Elmer2C型 DSC仪测定J 3，5，7-四甲基环四硅氧烷 cH3 NMR用 JB0LFX一100型仪测定， 以CF3一 COOH作 外 标， 6n以TMS作 内标 ， MS用 JEOL JMS-D 300仪测定。 结 果 和 讨 论 (简称D：)有四种立体异掏体，报道 了其中三种 异构体 的m．P．分别为 76．5～77、41～41．5和 一 、 D：异构体的结构和奠定性 一 9O～ 一90．5C，但未报道其结构特点。本文 分离得异构体 As为 白色针状结晶，m．P． 试 图