用α—苯乙胺拆分制备高光学活性线性二级醇.pdfVIP

维普资讯 2002年第 22卷 有 机 化 学 V0I．22．2∞2 第 7期 ，496—500 ChineseJournalof()曙mjcche商s No．7，496—500 · 研究论文 · 用 ．苯 乙胺拆分制备高光学活性线性二级醇 苏贤斌 张奇涵 武永庆 许家喜 (北京大学化学与分子工程学院 生物有机与分子工程教育部重点实验室 北京 100871) 摘要 用手性 n一苯乙胺作为拆分剂 以较好的收率拆分 了具有线性结构的二级醇 ，1一对烷基苯基取代 的乙醇和 n一苯 丙醇 ．光学纯度达 92％一98％．并初步研究了二级醇结构对拆分的影响． 关键词 化学拆分 ，手性醇 ，n．苯 乙胺 Preparation ofLinearSecondaryAlcoholsofHighOptical tythrough ChemicalResolutionwith Chiral -Phenylethylamines SU，Xian．Bin ZHANG，Qi—Hart WU，Yong-Qing xu，Jia-Xi (嘶 LaboratoryofBioorganicChemistryandMolecularD 咖 ofg#~istryofEducation，College Chemistry andMolecularD ， ，PekingUr~versity，＆咖 100871) Abstract Linearsecondary alcohols 1一para—alkylphenylethanolsand a—phenylpropna olwere resolved with commerciallyavailableehiral 1-phenylethylaminesingoodyieldswithhigh ennatiomerieexcess (92％ to 98％)、3heinfluenceofhtestructureofsecondaryalcoholsonhteresolutionWaSalsostudied． Keywords chemical resolution，chiralalcohol，a—methylbenzylamine 近年来具有线性结构 的手性二级醇 1一对烷基苯 等 ．我们 用手性 a一苯 乙胺拆分得到 了高光学活性 基取代的乙醇和丙醇广泛应用于某些手性光学材料 的、具有线性结构 的二级醇 ，1一对烷基苯基 乙醇和 a一 中l，．一般可 以通过不对称合成 、不对称催化 I4J 苯丙醇 ，反应式见 Scheme1，并初步研究了该拆分方 或酶拆分 [5,6J及化学拆分 【 0J方法获得 ．其 中化学 法 的适用范 围． 拆分法作为一种历史悠久 的传统方法 ，具有条件 易 于控制、利于规模化制备、可 以获得高 ee值等优点， 1 结果与讨论 在工业生产 中被广泛应用 ．用手性胺 与消旋 的二级 醇的邻苯二 甲酸单酯成盐是拆分二级醇 的常用方 前手性酮1在水 一甲醇体系 中用硼氢化钠还原 法 ，虽稍显繁复 ，但反应条件简单 ，产率高 ，对于两种 高产率地得到消旋醇2，消旋醇 2与邻苯二 甲酸酐在 构型手性二级醇均为 目标产物的工作仍不失为一种 吡啶存在下制成消旋邻苯二 甲酸单酯 3_9I】．在醇 有效的方法 ．在早期 的工作 中，用于拆分 的手性胺多 与邻苯二 甲酸酐成单酯 的反应 中，邻苯二 甲酸酐须 为马钱子碱 、番木鳖碱等生物碱 j，由于其毒性大 、 经重结 晶处理 ，否则其 中所含二酸会严重影 响成酯