由Diels—Alder反应合成四氢咔唑.pdfVIP

维普资讯 石鸿 昌 (清华大学化学系 北京 1 ： 。 一 O 质量 在合成咔唑的许多路线中w．E．Noland等人提出了乙烯吲哚与丁烯二酰亚胺经 Diels—Alder 反应合成咔唑的路线 【·。现在，这条路线已发展为采用吲哚，醛或酮，丁烯二酰亚胺为原料，以酸 为催化剂的一锅合成四氢咔唑的工艺I。这使得反应原料廉价易得，简化了操作，收率也较高。因此 这个工艺也为合成更复杂的咔唑化合物开辟了新途径I“ 。我们采用这一工艺合成出了11个新的 四氢咔唑化合物，进行了1HNMR，IR和元素分析，证实了其结构。在本合成中，文献I3】采用乙醇为 溶剂 ，盐酸为催化剂，我们发现这不是最好的选择。本研究采用乙酸乙酯为溶剂，对 甲苯磺酸为催化 剂，使反应速度加快，产物收率和质量提高。 H 1 结果和讨论 本研究所进行的反应如下式，前者为顺式四氢咔唑 (主产物)；后者为反式四氢咔唑。 H’ △ No No l H 7 H № CH— 2 H 8 H Me2CH— 3 Me 9 H Ph 4 H l0 Me Me2CH— 5 H 11 M M C ‘ H 1997—10—04收稿，1997—12—16修回。 维普资讯 有 机 化 学 1998正 在上式产物的结构式中，H1．H2，H3，H4是新形成的六元环上的四个氢，它们的存在是证明四氧 咔唑结构的关键证据。 这个反应一般认为分三个阶段完成，最终生成顺式为主要产物的四氢咔唑 。第一阶段是缩 合成乙烯基吲哚；第二阶段经 Diels—Aid 反应形成中间体 (Ⅱ)，这是一个 内型 (endo)加成产 物 ，Hl，H2，H3，H5为顺式。 R + 。 R1 第三阶段中间体(Ⅱ)经双键异构化形成顺式为主要产物的四氢咔唑。因为中间体(Ⅱ)不稳定 ， H5易脱质子，碳 lOa与H5间的成键 电子将转移至碳 10a和 5a间形成 键，而Diels—Alder反应新形 成的 键 电子将转移到碳 5而形成碳负离子。这个碳负离子质子化 (H4)可 以有两种取向，因而