由（1R,2S）—麻黄碱制备的硼杂恶唑烷催化甲硼烷不对称还原苯乙酮.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1995．15．550--554 研究简报 由(1R，2S)一麻黄碱制备的硼杂曝唑烷 催化 甲硼烷不对称还原苯乙酮 0毛 妲 √ 主 逊 段 标 赵德杰 每 (武汉大学化学系，湖北，武汉，430072) 7 7 c1摘要：由(fR．2S)一麻黄碱制得了五十新的手性硼杂嚼唑烷 1～5．它们催化 甲硼烷不对称还原苯乙酮一获得 了高产率的具有 38．s～724％ee的 R一1一苯基乙醇。训论丁催化剂的结构一活性关系及l厦应参数{催化卉町用量 反 应温度J对还原反应对映选择性 的影响 、 ) 关键词-(1R．2s卜堕手性墨竖些些，催化不对称还原·!!，IR)一1一耋墼璺．薛 佃秘 前手性酮的不对称还原在不对称合成 中占有极其重要的地位，人们 曾对这类反应进行了广泛 研究，相继发现一系列高对映选择性的还原剂，主要是手性硼试剂和铝试剂，例 如Midland等 发现的Alpine—BoraneII,Brown等发现的IpcBCI[ZI和Eap2BCI，Masamune等发现的2．5一二 甲基硼杂环戊烷 ，Noyori等发现的BINAL—H151等。它们与前手性酮进行计量反应，手性醇的 对映俸过量fe_e)接近 Io0％。 】987年．Core~,等在 Itsuno的工作基础上，由 -2一二《苯基羟 甲 基)吡咯烷和 BH3-THF反应制得相应的硼杂嗯唑烷(oxazaborolidine)，它是BH -THF还原前 手性酮的高效手性催化剂、催化还原前手性酮生成预期构型的高对映体过量(97％)仲醇 Corey 称这个反应为 CBS还 原 。 由于CBS还原具有适应范围广．反应条件温和．对映选择性高和催化剂前体手性 一氨基醇 易于 回收等优 点． 垃l在手性药物如前列腺素。。．抗心力衰竭药物 denopamine 、Ginkgolide B Forskolin。lOl,Fluoxetine…等的不对称合成中的广阔应用前景，已引起人们极大关注，迄 今已先后报道了二十余种新型手性硼杂略唑烷衔生物催化剂 。 《1R．2S)一麻黄碱是我 国丰富的特产．在 对称 台成 中已有多方面的应用 本文报道， 由(1R．2S)一麻黄碱(以下简称(一卜麻黄碱)和 甲硼烷或烃基硼酸制备手性硼杂嚼唑烷并用于催化 甲硼烷不对称还原苯 乙酮 结果与讨论 1 手性硼杂晤唑烷 l～6的制备 用等摩尔的(一)一麻黄碱和烃基硼酸(RB(OH)2)在 甲苯中回流脱水制得相应的手性硼杂嗯唑烷 l～6。 Ph-／ 0H toluene，reflux。3h 眼 I RB(OH)2 H3c-—、 NHc I CH3 1994一l0-31收稿，l995 31I5修 回 国家自然科学基金资助课题。 维普资讯 第 5期 由¨ 2S)-麻黄碱制备的硼杂嗨唑烷催化 甲硼烷不对称还原苯乙酮 ·551 · 硼杂哮唑烷 6(R=H