甲醇羰基化制醋酸铱基催化剂体系的研究.pdfVIP

维普资讯 2003年第 23卷 有 机 化 学 V0】．23．20O3 第 6期，613—618 OlJn~ Journalof0rg cChemistry No．6，613—618 · 学术动态 · 甲醇羰基化制醋酸铱基催化剂体系的研究 郑修成 张守民 黄唯平 赵维君 吴世华 (南开大学化学系 天津 300071) 摘要 醋酸是一种重要的化工原料 ，甲醇羰基化是 目前生产醋酸的主要方法，铱基催化剂是最有发展前景的甲醇羰基化反 应制备醋酸的催化剂 ．介绍了铱基催化剂体系的催化机理、速度影响因素 ，并与铑基催化剂进行了比较 ． 关键词 铱基催化剂 ，甲醇 ，羰基化，醋酸 Studyon Iridium-BasedCatalystSystem fortheProduction ofAceticAcidbyM ethanolCarbonylation ZHENG，Xiu．Cheng ZHANG，Shou—Min HUANHG，Wei-Ping ZHAO，Wei-Jun WU，Shi-Hua (Departmet~tofChemistry，NankaiE他岫 ，Tian~ 300071) Abstract Acetic acid is one ofthe important industrialchemicals，which is manufactured mainly by the cahronylationofmehtanolatpresent．Theiridium-basedcatalystishtemostpotential industrial catalystformehtnaol carbonylationtoaceticacid．Inhtisarticle，htecatalyticreactionmechanism nad8OlP~ factorsaffectingcarbonylation rateforiridimu —basedcatalystarepresented，andcompariedwithhtoseforrhodimu -basedcatalystsystem． Keywords iridimu -basedcatalyst，mehtanol，carbonylation，aceticacid 醋酸是一种重要的有机化工原料 ，由其可以衍生出几百 基催化剂_5．6]，其工艺凭借反应条件相对温和 (3—4MPa， 种下游产品，如醋酸乙烯单体 (w )、醋酸纤维、醋酐、醋酸 175℃)、醋酸选择性较高(以甲醇计为99％)、副产物少等优 酯、氯乙酸、对苯二 甲酸 (FFA)、聚 乙烯醇以及金属醋酸盐 势迅速实现了工业化．但铑基催化剂存在着发生水煤气重整 等．由于醋酸广泛用于基本有机合成、医药、农药、印染、轻 反应、副产物丙酸含量相对高、乙酰基碘化物与碘化氢作用 纺、食品、造漆、沾合剂等行业，因此，醋酸工业发展与国民经 生成乙醛 ，同时分解出RhI3使催化剂失活等缺陷． 济各部门息息相关…I．中国是生产和耗用醋酸的大国，随着 一 个重要的进展是英国BP公司在 1990年开发成功、 经济的发展 ，国内外醋酸市场今后会稳步扩大，醋酸工业发 1996年实现工业应用的一种新型 甲醇羰基化制醋酸工 展前景乐观 2．醋酸的工业化生产方法主要有轻烃液相氧化 艺_7 ，该工艺采用了铱基催化剂 (Cativa催化剂)，与