用碲Ylide合成α,β—不饱和酮.pdfVIP

维普资讯 有机化学 YOUJIHUAXUE，1990，10，459~463 研究筒摄 用碲Ylide合成 ，J3一不饱和酮+ 钟 琦 、邵建 国、刘长庆 (扬州师范学院化学系，江苏，扬州，225002) Synthesis of q，j~-Unsaturated Ketonesvia Telluronium Ylide# ZHONG Qi，SHAO Jian—Guo．LIU Chang~Qing (DepartmentolChemistry，YangzhouNormalCollege，225002Yangzhou-，$iang~u) ● Abstract{This paper reportsthecondensation of three new telluronium saltswith aldehy— desandketonesin thepresenceofpotassium carbonateandacetonitrile—THF(v ：v=9：1) at room temperature，which presumably pro~eds via telluronium ylides．Using thismethod，we havesynthesizedtwenty—one Ⅱ，B-unsaturated ketones whichareassignedthe E—confiBm — rion based on IR and H NM R analysis．Thedebromination of some telluronium salts of Ⅱ一bromoketoneswasinvestigated． Descriptorltelluronium ylide，condensation，telluronium salt，aldehyde，ketone，a，B—unsatu— rated ketone 随蓿硫、硒Ylide化学 的发展， 各国化学 Ha~aaKa等 则报 道 了苯 磺酰 亚胺基二芳基 家业 已重视碲 Ylide的研究并取 得一些进展。 碲Ylide与醛反应合成苯磺酰亚胺 类化台物。 虽然 B．H．TriemanC¨， Calte~oB[扪 等 菏在 为了进一步开 拓有机碲Ylide反应研究，考察 七十年代 就 巳台成～些稳定的有机碲 Ylide， 不 同结构碲盐对所形成碲Ylide反应 活性的影 但由于 它们缺乏 反应活性，未能在有机合成 中得 到 实 际应 用。 直 至 1983年 ，Osuka 响，我们合成了三个新碲盐(。：=”一《：， 等首先报遭 了 乙 氧 羰 基 亚 甲基 二 丁 基 碲 Yl!det，烯丙亚基二丁基碲 Ylide¨和醛， 酮 反应，分别得到o，B一不饱和酯和 Ⅱ，B一不饱 x． cBH5—1HJF—Brib}m-NO21c)，并报 和环氧化合物， 开创了碲Ylide在有机台成中 道 了 1a～c和醛 、酮在较温和条件下合成 a， 应用 最近 ，黄宪…等合成 了氰基亚 甲基二丁 不饱和酮类化合物 ，反应具有很好地立体选择 基碲Ylide和苯 甲酰亚 甲基二 丁基碲Ylide和 性。产物经分析证宴均 为 E一型 ，反 应条 ，牛及 醛，酮反应，分别 得到 o，B一不饱 和腈 ，酮 产率见表 l。 ’‘ Bu2re+CH2