生物催化用于C—C键的立体选择性合成.pdfVIP

维普资讯 2005年第25卷 有 机 化 学 Vo1．25．2O06 第 1期，53~58 ChineseJournalofOrganicChe~ stry No．1。53~ 58 · 综述与进展 · 生物催化用于C—C键的立体选择性合成 李祖义木 陈 颖 (中国科学院上海有机化学研究所 上海 200032) 摘要 键的立体选择性形成是有机合成化学的重要方面．生物催化剂的立体选择性是它们的主要优势之一。用酶 催化C ℃键形成已引起了广泛关注．总结了生物转化中C—C键形成的最新应用。着重讨论了醛缩酶和转酮醇酶生物 催化剂的应用． 关健词 生物催化；醛缩酶：转酮醇酶 ApplicationofBiocatalysisinStereoselectiveFormationof C— CBonds U ，Zu-Yi木 CI-[EN，Ying (ShanghaiInstituteofOrganicChemistry，ChineseAcademyofSciences。Shanghai200032) Abstract ThestereoselectiveformationofC—℃ bondsisacentralaspectoforganicsyntheticchemistry． Thestereoselecfivityofbiocatalystsisoneoftheirmajoradvantagesandhasfueledwidespreadresearchon enzymesforC—℃ coupling．Recentpub~cafionsonC—℃ couplinginbiotransofrmationweresummarized wiht specialfocusonhteappHcafionofaldolasesandketolasesinthisreview． Keywords biocatalysis；aldolase；ketolase CI-℃ 键的立体选择性形成是有机合成化学的重要 1 醛缩酶 方面．生物催化剂的立体选择性是它们的主要优势之 一 基于催化Aldol加成反应的不对称 C—C键的形成 。 已引起了用酶催化C—C键结合方面的广泛研究． 依然是合成有机化学中最具有挑战性的课题之一．尽管 在生命系统中。C—C键通常是由活化的前体形成 已开发了许多成功的非生物催化策略，但它们中的大多 的，这些前体与高度立体专一性的酶相连，受其立体选 数仍有一定的缺陷．它们通常需要计量的助剂及使用金 择性控制．很多糖类的生物合成表现为高专一性的C— 属或类金属的烯醇离子复合物 以取得立体选择性 l【~3】． C键结合．这些反应所涉及的酶有醛缩酶、转醛醇酶和 由于这些复合物在水溶液中不稳定，因而Aldol反应需 转酮醇酶(图1)．我们知道，很多用于C—C键体外合成 要在有机溶剂、低温状态中进行．这个要求限