环辛四烯基稀土金属有机配合物.pdfVIP

维普资讯 2肿D年第 20卷 0 n髓eJou有rnal机ofO化rga学nicc}1日 曲 ．2o．2肿D 第2期．155～167 N0．2．155—167 综述与进展 环辛四烯基稀土金属有机配合物 张立新 周锡庚L／／蔡瑞芳 黄祖恩 · ，．) ＼； ，te 一 五 学系 上海 3 展情况作一个简要的总靖和回顾。 ． 关键词 环辛四烯 ’ ／ 八——一}——’／苎一竺，反府 亡‘王二一一／，季t，，I、 伟1#友臼佗譬， CydooctatetraenylOrganolanthanideComOex~ ZHANG Lj—xil1， ZHOUXi—ce“B，CAIRui—Fang， HUANGZu—El1 (D甲邮 西阱L ，FudanUnb．~ ，200433 彻 ) Abstract Thechemistryofcyclooctatetraenyllanthmaidecomplexesiscurrentlyreceivingoansiderableattention Manyeyclooetatetraenylhmthnaidecomplexeshavebeenreportedduringthepastseveraldecades．Theresultsshow that cyclooctatetraenylligandswithlar8ersizeandhighernegativechargescaIloftengeneratestableorganolanthanidecomplex- esofnovelstnlctures naduniqueproperties．Hereinisabriefreviewonhtesynthesis，strucmreandreactivityofhtese complexes． Keywords eyelooctatetraenyl，lanthanidecomplexes，synthesis，struc~re，reaction 虽然稀土金属有机配合物的研究大多集中在以 l 环辛四烯基正二价稀土配台物 环戊二烯基及取代环戊二烯基为稳定配体的化合物 到目前为止，环辛四烯基正二价稀土配合物按 上，但 自从 1969年Hayes和Thcams首次合成环辛四 所含的环辛四烯基数 目可分为单环辛四烯基正二价 烯基稀土配合物以来 J，研究者们发现环辛四烯基 稀土配合物和双环辛四烯基正二价稀土配合物两大 所具有的较强的给电子能力 (具有较多的p一 电 类 (见表 1)。 子)、较大的空 间位阻和近似的平面结构不仅对于 合成单环辛四烯基正二价稀土配合物的方法主 稳定稀土金属有机配合物具有十分明显的效果而且 要是氧化还原法和配体交换法。氧化 还原法包括 其配合物具有许多优 良的物理性质和化学性质，由 零价稀土氧化法和高价稀土还原法，其中零价稀土 此激发了研究者们浓厚的研究兴趣 。近年来，稀 氧化法(反应式 1)是利用稀土金属与环辛四烯在液 土环辛四烯基配合物的合成、结构及性质研究已成 氨中反应来合成的_1；而高价稀土还原法 (反应式 为稀土金属有机化学中富有活力的研究领域之 2)是通过稀土三氯化物与 K2c8 和KC~Mes在THF 一 j。 本文将就这方面的主要研究成果作一个简 中反应实现的L4J，配体交换法(反应式 3)则是用环 单的介绍。 辛四烯基配体置换易离去的碘离子得到的 J。