聚电解质PSS／PDDA分子沉积膜动力学.pdfVIP

维普资讯 第 20卷 第 l0期 应 用 化 学 Vol_20No．10 2003年 l0月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY Oct．2oo3 聚 电解质 PSS／PDDA分子沉积膜动力学 高芒来 陈 刚 (石油大学 (北京)化工学 院 北京 102249) 摘 要 利用平面接触角测量仪和紫外．可见吸收光谱法监测 了聚苯乙烯磺酸钠 (PsS)／聚二烯丙基二 甲基 胺盐酸盐 (PDDA)分子沉积 (MD)膜成膜过程 。通过动力学研究 ，揭示了不 同聚 电解质分子具有不 同平衡吸 附时间的微观机理 。结果表 明，PSS／PDDA是 以单分子层层状沉积 ；2种分子的成膜过程包括扩散控制 的 Langmuir快速吸附和相对缓慢的表面重组2个阶段 ；第6层PSS和第 7层PDDAMD膜润湿性稳定的时间分 别为35和25rain；PSS和PDDA的吸附速率常数分别为0．604和 1．231ml_／(g·s)。 关键词 聚苯乙烯磺酸钠 ，聚二烯丙基二 甲基胺盐酸盐 ，分子沉积膜，动力学 中图分类号 ：0631 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2oo3)10-0972-05 分子沉积 (MD)膜是以阴阳离子间的静 电相互作用为成膜驱动力 ，通过相反离子体 系的单分子层 交替沉积制备的层状有序超薄膜 工】，可以广泛应用在纳米颗粒组装 ，生物大分子和功能高分子组装等 领域 J。以往有关聚电解质 MD膜的研究大多集中于MD膜的光电性质、摩擦性能以及表面性质等方 面 ’7l，而有关其成膜动力学方面的研究则较少，而这正是有效控制 MD膜性质的重要因素。由于聚苯 乙烯磺酸钠 (Pss)和聚二烯丙基二 甲基胺盐酸盐 (PDDA)是聚电解质 MD膜较常用的成膜体系，以此为 动力学研究对象具有普遍意义。本文利用平面接触角测量仪以及紫外一可见吸收光谱对成膜过程进行 实时监控，对聚电解质 MD膜成膜动力学进行了较系统的研究 ，在理论上阐明吸附速率常数和MD膜成 膜平衡时间的关系，以期为聚电解质 MD膜的可控生长提供理论指导。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 UV-2201紫外一可见光谱仪 (日本岛津)，上海中晨JC2000A型平面接触角测量仪。聚苯乙烯磺酸钠 [Poly(sodium 4-styrenesulfonatc)](帆 为 7X104)，聚二烯丙基二 甲基胺 盐酸盐 [Poly(diallyldimethy ammoniumchloride)]( 为 1X10 ～2X10)、3一氨丙基 一三乙氧基硅烷 (KH-550)均为美国Aldrich公 司产品；二 甲苯、甲苯、丙酮 、氯仿、无水乙醇、浓硫酸和过氧化氢均为市售分析纯试剂 ；实验用水为去离 子水 (电阻率 10MQ ·am)；石英基片由中国科学院半导体研究所光电中心提供。 1．2 MD膜制备及实验方法 先用 甲苯、丙酮 、氯仿和无水乙醇依次超声清洗石英基片，然后用去离子水冲洗 ；再将石英基片放入 (H0)：V(H SO)=30：70的溶液 中，煮沸至无气泡冒出，取出以大量水冲洗，110oC干燥备用；将表 面羟基化的石英基片与 KH-550的二甲苯溶液蒸汽反应，得到氨丙基硅烷 (APS)化基片，将其浸入 0．1mol／，LHC1溶液中彻底质子化 ；将表面 APS化石英基片交替浸入到含有 0．5mol／，LMnC1的PSS单 体浓度为2X10～mol／L(4．1g／L)的溶液中 和2g／LPDDA的溶液中，便可得到多层 MD膜 。 1～5层成膜时间为4h，以保证每层达到吸附平衡 ，测定其吸光度 ；将沉积了5层 MD膜的石英片 作为测定零点 ，浸入 PDDA溶液中，5min为 1个时间单位，分别测量其平面接触角和紫外一可见吸光度 随成膜时间的变化，直到吸附平衡 ；然后浸入 PSS溶液，重复上述过程。 2003-01-22收稿 ，2003-06-25修 回 重质油加工国家重点实验室开放课题 (2002-05) 通讯联系人 ：高芒来，男 ，1965年生，博士 ，副教授 ；E—mail：gml@bjpeu．edu