聚硅氧烷大单体与丙烯酸酯乳液共聚合.pdfVIP

维普资讯 第20卷 第8期 应 用 化 学 Vo1．20No．8 2003年 8月 CHI EJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Aug．2003 聚硅氧烷大单体与丙烯酸酯乳液共聚合 刘 静 彭 慧 程时远 (湖北大学化学与材料科学学院 武汉 430062) 摘 要 将具有交联作用的端乙烯基聚硅氧烷大单体 (Si-1800)，与丙烯酸酯单体进行乳液共聚合，制备了最 高的质量分数为20％的Si．1800一系列硅丙乳液。通过对聚合产物交联程度和交联物的红外光谱分析表征、 聚合反应转化率、乳胶粒的粒径大小和分布，以及乳胶膜的耐水性能和力学性能的测试，结合部分乳胶粒形态 分析 ，探讨了聚合条件对共聚的影响。结果表明，所得聚合物交联程度批量法为 11．6％，半连续法最高可达到 62．6％，加料方式与加料时间对乳胶膜的吸水率和力学性能影响显著；聚合物交联程度随引发剂量增加而增 大；随着Si．1800用量的加大 ，聚合物乳胶膜的抗拉强度下降至0．9MPa，而断裂伸长率增加到626％，同时乳 胶膜的耐水性增强。 关键词 聚硅氧烷大单体，丙烯酸酯 ，乳液共聚合，交联程度 中图分类号：0632．52 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2003)08-0778-05 聚硅氧烷是一类应用很广泛的元素有机高分子，用它改性丙烯酸酯，将赋予改性树脂优异的耐候 性、耐污染性、耐水性以及耐低温性能，可以应用于涂料、粘胶剂、高分子材料改性添加剂等众多领域。 目前的改性方法主要有共混、共聚和互穿网络法。国内外已有不少专利 ·’和文章发表 “引，但在大单 体形式的有机硅与丙烯酸酯的乳液共聚中，对乳液性质和乳胶膜性能的影响因素和变化规律，仍缺乏较 深人的研究。本文报道有交联作用的有机硅大单体与丙烯酸酯类单体的乳液共聚合。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 端乙烯基聚硅氧烷 (坂 =1800，以Si-1800表示)；丙烯酸丁酯 (BA)，甲基丙烯酸甲酯 (MMA)，经 5％Na0H水溶液洗后备用；过硫酸铵 (APS)，NaHC0，，用作pH值缓冲剂；正己烷 (，l-hexane)，四氢呋喃 (THF)，以上试剂均为市售分析纯。十二烷基苯磺酸钠 (SDBS)、壬基酚聚氧乙烯基醚 (0P一10)，均为市 售化学纯 ；去离子水。 端乙烯基聚硅氧烷的结构式为：CH：==CH-~-Si(CH，)：一O9-CH==CH： Spectrumone型红外光谱仪(美国PE公司)；AutoSizeL -Fc963动态激光粒度仪 (英国Malven公 司)，Size(砌 )为粒径大小，PDI为多分散指数；乳胶粒经乙酸铀染色后 ，用 TEM-IOOSX型透射电子显微 镜 (日本)观察粒子形态；AG-10KNA万能材料实验机，拉伸速度为200ram／rain，每个样品取3次测量平 均值。 ’ 1．2 实验方法 批量法：将4gSi一1800、18gBA、18gMMA、0．8gSDBS与1．6gOP一10复合乳化剂、pH值缓冲剂和 约5Og去离子水加人到四颈瓶中，充分搅拌 ，通N：气30min除氧，将水浴升温至 7O℃后 ，加人0．2g 引发剂配制的水溶液，保温6h。 半连续预乳液滴加法：将4gSi-1800，18gBA，18gMMA、0．8gSDBS与 1．6gOP一10复合乳化剂、 约 1／2的引发剂、pH缓冲剂和去离子水加人到四颈瓶中，充分搅拌预乳化0．5h后 ，取出约3／4预乳化 液于恒压滴液漏斗中，在N：气下升温至70℃加人剩余的1／2引发剂水溶液，有明显引发现象后开始滴 加剩余的1／4预乳液，在一定速度下滴加完毕后，保温，总反应时间为6h。 2o02-11-o9收稿，2003-05-12修回 通讯联系人：程时远，男，1942年生，教授 ，博士生导师；E-mail：scheng~public．wh．hb．cn；研究方向：乳液聚合 维普资讯 第8期