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生活垃圾燃烧排放的二噁英对环境的影响 摘要：垃圾焚烧是城市中二噁英类污染的主要来源之一，因此如何控制焚烧二噁英类的形成和排放是目前研究的热点，本文探讨垃圾燃烧过程中二噁英形成的过程进一步分析二噁英类形成的影响因素(反应物、反应表面、催化剂、温度、烟气环境、氯源、水分等)，从而为二噁英的形成和排放控制提供理论基础和依据。 关键词：二噁英；危害；生成机理；影响因素；控制 引言 城市生活垃圾是人类活动的伴随产物。随着城市人口增加和城市生活水平的提高，城市生活垃圾产量日益增长。日益增加的城市生活垃圾严重污染人类生活环境。 在常见的垃圾处理方法中，垃圾焚烧由于处理垃圾的无害化彻底，减容化程度深以及可能源化利用等优点而成为当今城市生活垃圾处理的主流。但是，垃圾焚烧容易产生二次污染，特别是产生的二噁英类(Diox—ins)剧毒物质对环境造成很大的危害如何有效控制二噁英类物质的产生与扩散成为目前垃圾焚烧理论研究和技术开发的热点。 1.二噁英的性质及危害 1.1 二噁英的性质 二噁英是一类非常稳定的亲脂性固体化合物，具有高度持久性，其熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水．可溶于大部分有机溶剂，对土壤和底泥具有强烈的亲和性，很容易在生物组织中积累。二噁英类有多种异构体，各异构体的毒性与所含氯原子的数量及氯原子在苯环上取代位置有关。 （ 图1. 二噁英类分子结构图） 1.2 二噁英对人体的危害 二噁英是迄今发现的人类无意识合成的副产品中毒性最强的化合物，有“世纪之毒”之称。它的毒性相当于氰化钾的l 000倍以上121。有致癌性、致突变性和致畸性的“三致”特性，同时具有生殖毒性．可造成免疫力下降，内分泌紊乱，高浓度的二噁英可引起人的肝、肾损害，变应性皮炎及出血。由于二噁英化学结构稳定(土壤中的半衰期为12 a，气态二噁英在 空气中光化学分解的半衰期为8．3 d)，亲脂性高。又不能生物降解，因而具有很高的环滞留性和生物蓄积性，～旦进人人体，就永远的积聚在人体体内。无法排出。 二噁英进入人体的途径主要有呼吸吸入、皮肤接触和食物吃入3种途径。其中食物吃入是最主要的进人人体的途径。无论存在于空气、水还是土壤中，二噁英都能强烈地吸附于颗粒上。借助于食物链不断富集而最终危害人类。，世界上90％的人通过食物摄入了一定量的二噁英。 2 垃圾焚烧二噁英的形成过程及其影响因素 垃圾焚烧中二噁英由碳、氢、氧、氯元素组成，垃圾中形成二噁英的有害元素是氯。 垃圾焚烧过程中二噁英有三种来源，即从燃前原生垃圾中来，从燃烧过程中来和从燃烧后尾部烟气再生成。 垃圾焚烧二噁英的生成机理一般可描述为：原生垃圾中含有氯元素、碳元素、氢元索、氧元 素和铁、铜、镍等过度金属元素，在垃圾高温燃烧和尾气冷却过程中，这些元素会发生分解和重组等变化导致二噁英生成。 其生成机理主要包括以下三方面：(1)高温气相生成(Pyrosynthesis)；(2)大分子碳(残碳) 与飞灰中的氯化物在低温(250一350℃)下合成；(3)不良燃烧产生二噁英前驱体(如氯酚等)，这些前驱体在飞灰表面的催化剂(如铁、铜、镍等)作用下相互反应生成。上述三种合成二噁英的速率大小依次为：(1)(2)(3)。 2.1 二噁英的形成过程及生成机理 2.1.1 原始存在 垃圾中存在二噁英类。它们或者在燃烧过程中未经历任何变化，或者经过了不完全的分解破坏后，继续在固体残渣和烟气中存在。 2.2.1 从头合成 二噁英类的从头合成过程是在低温(250～350 C)条件下大分子碳(残碳)与氧、氯、氢，通过基元反应，在催化作用下形成二噁英类。可以粗分为四步：首先，在大分子的碳结构边缘，以并排的方式进行氯化反应，产生邻位氯取代基的碳结构物； 2.2.2 氧化破坏碳结构，进行重组生成二噁英类； 2.2.3 氧经反应产生氢氧自由基，氯气经如下Deacon反应产生； 2HCl--1/2O2一H20+C12 2.2.4 在碳表面进行氧化降解作用(铜离子为主要催化剂)，产生芳香烃氯化物(二噁英类的中间产物)。氯在反应中担当配合体的传递作用，铜离子为中心原子，经氯还原，再经氧气氧化。 2.3 前体物形成 二噁英类的前体物形成是从前体物分子(氯酚、氯苯或者氯代联苯等)形成。前体物主要是焚烧过程中不完全燃烧的产物，在高温(大于400(、，最有效的范围是750 C)区域产生。后来在低温区域进一步反应形成二噁英类。这个过程在国外许多实验室已经被广泛的研究，许多作者甚至提出这是二噁英类在焚烧系统中形成的主要路线。前体物形成的路径通常可粗分为四 步： 2.3.1 生成灰、不完全燃烧产物、CO、挥发份和有机基团