甲酸在Pt旋转圆盘电极上的氧化机理.pdfVIP

维普资讯 一 第 18卷 无 锡 轻 工 大 学 学 报 Vo1．18 第 1期 JOURNALOFWUXIUNIVERSITYOFLIGHTINDUSTRY 1999NO．1 甲酸在 Pt旋转圆盘电极上的氧化机理 郏秕客 (无锡轻 工大 学化 32系 ，无锡 214036) n厶 6 乙 —巫 ／(浙江湖州市三阳化工有限公司，湖州313000) V I 何丹若 (无锡无线 电工业学校 ，无锡 214061) -rM 智 护『 一 摘要 研究了不同实验条件下 甲酸在旋转圃盘Pt电极上氧化的循环伏安图，发现在 循环伏安 图上 的阴极扫描过程 出现 j2个峰取代 7通常观察到的单峰，解析 7这些 峰产生 的原 因是 由于羰基吸附物 的氧化 ，并提 出j新的机理 。 誊分竺类号06旦46；堕堡；堡圭兰 礼仙 55 一 。 ． 纠电地 蠡 0 前 言 由于燃料 电池的迅速发展，促使有机小分子在 Pt或含 Pt电极上氧化的研究得到不断 进展。通常 ，燃料 电池反应的中间体是甲醇或者 甲酸的氧化态。某些中间体强烈地吸附在电 极的表面 ，最后使 电极表面无能力吸附反应物而中毒。这些毒化物的形态和结构 ，可通过 电 化学和现场 电子光谱技术进行研究。 甲酸在Pt电极上的氧化机理 已有许多报道[ Capon和Parsonsc~ 所提出的机理是： 甲醇或 甲酸氧化过程所形成的毒化物 ，形式为COH (z一0～I)．在反应过程 中，甲酸首先 生成cOOH 的反应中间体。这个中间体要么直接氧化成CO ，要么经历进一步的表面反 应而形成很强 的吸附毒化物 。 厂Co2+ H 4-e— HCOOH吸附乐——-CO0H 附吝+H +e一一 l (1) + 毒化物 Capon和 Parsons认为毒化物是 COH ，而 COH 酣 键合在 Pt电极表面 。这个强吸 附毒物只有在高电位区才能被氧化。 最近 Okamoto叫用循环伏安法研究了Pt电极上 甲酸的氧化过程并假定峰 I是强吸附 态 cO的氧化，而峰2是 CO和邻近吸附水的氧化反应 。 笔者在 0．5mol／LH：SO 溶液中用旋转圆盘 Pt电极测定 甲酸的氧化过程 ，并提出可 解释实验事实的新机理。 1 实 验 在三 电极体系中，用几何面积为 0．4cm。的旋转圆盘 Pt电极作为研究电极 ，铂片为辅 收稿 日期 ：1998—0106 第一作者 ；郑秋容 男，1954年 4月生 ．理学学士，副教授 维普资讯 第 l期 郑秋容等；甲酸在 P1旋转圆盘电极上的氧化机理 57 助 电极，饱和甘汞电极为参 比电极。测量系统为EG ＆GPAR273A恒 电位仪及 由270电化 学研究软件控制的记录仪。所有 电位均换算成相对于标准氢电极 电位 。溶液用二次蒸馏水 配制 ，所有试剂均为分析纯 。实验温度 25℃。 Pt电极表面用 0．3 m 的氧化铝抛光 ，然后用麂皮磨至镜面 。再将 电投放进 0．5mol／L HSO 溶液