α-卤代-α，β-不饱和酯的合成和α-重氮羰基化合物O-H插入反应的研究.pdf

摘要 伢卤代．必肛不饱和酯和∞重氮羰基化合物是两类重要的化合 物，它们广泛应用于制备医药、化工产品中。本论文探讨了钟卤代．强 房不饱和酯的新合成方法以及∞重氮羰基化合物的合成与O．H插入 反应。主要内容如下： 1．在卤代膦酯试剂存在下，DBU做碱，PCC作为氧化剂，醇经 历氧化．H、ⅣE反应，“一锅法”转化成顺式为主的仿卤代．必肛不饱 和酯。考查了用各种醇做底物，包括苄基醇、烯丙基醇、炔醇和烷基 醇；选用伽氟代和∞氯代两类膦酯作为底物。此方法与醛直接作为底 物的wittig反应相比具有明显的优势，它避免了中间体醛因具有挥发 性，毒性，高反应活性(易水合，易聚合)，或者不稳定性(易异构化) 等特性而难以分离情况的发生；同时∞卤代．职伊不饱和酯还较好的 保持了醇存在的几何构型。 2．以炔醛作为底物经二步合成∞重氮侈羰基．产炔酯。在 Rh2(OAc)4催化下，∞重氮．卢羰基．严炔酯与醇发生分子问0一H插入反 应，形成含碳．氧杂键的新化合物。炔醛主要考查了烷基与苯基的， 醇主要考查的是苄基醇与烷基醇。 3．我们还初步探讨了三种制备西重氮．肛羰基．严烯酯化合物的 方案：一种是用碘作为引发剂，嘎肛不饱和醛与伢溴代乙酸甲酯在金 属锌作用下，发生雷佛马茨基(Refo啪atsky)反应；另一种是用N柑， DBu或6m01％KOH+EtOH作碱，重氮乙酸乙酯与反式烯醛反应， 制各仿重氮．p羟基吖．烯酯；最后我们设计肉桂酰氯在碱作用下，与 重氮乙酸乙酯一步缩合生成舒重氮．肛羰基不饱和酯。但这三个方案 都存在各自的问题，还有待于进一步探讨。 NMR、1H卜沁积、“C 对所合成的化合物，我们进行了m、”F NMR、MS等检测。 关键词：势卤代一必肛不饱和酯，一锅法，伢重氮羰基化合物，O-H 插入反应 ABSTRACT are conlpounds and仿diazocarbonyl esters 仿Halo．％伊unsaturated ^ haVe been m of and widely applled compounds t 铆osorts important ● torthe chemical methods ofmedicaland products．New svnthesis and仿diazo compounds carbonyl svnmesisof仿halo．必触nsaturated insenlon 0-H inthis a(1dition，the haVebeen paper．In investigated