一种新的二帽Keggin多金属氧酸盐的合成、表征及磁性.pdfVIP

第32卷第9期 应用化学 VoI．32Iss．9 2015年9月 CHINESEJOURNAL0FAPPLIEDCHEMISTRY Sep．2叭5 一种新的二帽Keg西n多金属氧酸盐的合成、表征及磁性 张春峰钆。孙英华虬” (。白城医学高等专科学校吉林白城137000；6白城师范学院吉林白城137000； ‘吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室长春130012) 摘 要 在水热条件下合成了一种新的二帽二支撑的Keg舀n型钼钒多金属氧酸盐 [cu(2，2 x射线光电子能谱，粉末和x射线单晶衍射等分析技术对化合物的晶体结构进行了表征。结果表明，该化合 氧簇，通过簇阴离子两个钒帽上的端氧分别支撑两个铜过渡金属配合物，化合物簇阴离子，水分子和2，2，_联 吡啶分子之间通过1T一丌和氢键作用形成了三维超分子结构。 关键词水热合成；Keggin结构；超分子；磁性 中图分类号：0611．4 文献标识码：A 文章编号：1000旬518(2015)09·1055J06 sn．1000旬518．2015．09．150027 DOI：10．¨944行is 多金属氧酸盐具有许多非常优异的特性，如：表面电荷分布、形态、氧化还原电位及极性等，这些性 质使它在选择性催化、医药导电材料、吸附分离以及荧光和磁性等领域拥有广泛的应用前景，从而使多 酸的合成研究有着重要的意义¨引。如今，多金属氧酸盐合成现已进入了分子剪裁和自组装阶段，许多 结构新颖的化合物被合成出来。多金属氧簇化合物有丰富的结构类型，使用不同的原料可形成零维、一 维，二维以及三维结构的簇合物旧引。然而要合成出结构新颖的多金属氧酸盐仍然是一个挑战。本文用 刚性配体2，2’一联吡啶配体作为模版剂，在水热条件下合成了一种新的二帽二支撑的钼一钒一磷系多金属 红外光谱等技术手段对其结构进行了表征，并研究了该化合物的磁学性质。 1实验部分 1。1仪器和试剂 smart 0ne兀IR(CsI)型红外光 1000型CCD单晶衍射仪(德国布鲁克公司)；Perkin—ElmerSpectlllm 谱仪(美国Perkin—Elmer公司)，400～4000cm～；Perkin—Elmer 司)；Perkin—ElmerOptima 系统(美国量子设计公司)；JES—FA200型电子自旋共振(EsR)波谱仪(日本电子株式会社)。 厂，使用前未经过进一步纯化。 1．2化合物的合成 H2M004·H20(0．128g，0．8mm01)、V205(0．054g，0．6mm01)、H2C204·2H20(O．12g，1mm01)、 H3P04(0．05mL，1mm01)、2，2’南py(0．158g，1mm01)、CuS04(0．11g，0．4mm01)和H20(18mL，lm01) 混合在一起室温下搅拌3h，然后用氨水调pH值为6．2，装入内衬聚四氟乙烯的50mL反应釜中，置于 180℃的烘箱中加热75h。程序降温逐渐冷却至室温，得到黑色多面体晶体，用蒸馏水洗涤、干燥，产率 2015旬1-23收稿，2015JMOO修回，2015旬5-29接受 吉林省教育厅十二五科学技术研究项目(2013年第(389)号) 万方数据 应用化学 第32卷 9．77(9．89)，Cu6．06(6．15)，P 27．04(27．13)，H1．93(1．94)，N6．19(6．33)，Mo24．68(24．81)，V 0．93(1．00)。 1．3化合物晶体结构测定 mm×O．26 mm×0．29 取O．22 mm化合物1的